本文主要研究内容
作者夏健（2019）在《后过渡金属催化乙烯与极性单体共聚合制备功能化聚烯烃》一文中研究指出：自从Drent催化剂问世以来,大量基于膦磺酸配体的镍、钯催化剂被广泛应用于乙烯聚合以及乙烯与多种极性单体的共聚。为解决乙烯与极性单体共聚过程中存在的活性低与共聚物分子量低等限制问题,设计合成高效催化剂或特殊功能单体是关键。经过多年的研究,各种各样的策略被用于膦磺酸镍、钯催化剂的设计,但多数的研究还是集中在对磷原子上取代基的位阻和电子参数的简单修饰。本文当中,我们将联芳基或者大位阻的芳基与大位阻的薄荷基相组合,设计新型的膦磺酸镍、钯催化剂,用于乙烯与极性单体共聚合。另外,乙烯（E）、1,3-丁二烯（BD）和二氧化碳（CO2）这三种广泛使用的单体原料通过共聚途径形成聚合物也受到了学术和工业界的极大关注。然而,即使其中两个（E/BD,E/CO2,BD/CO2）的共聚合已经很有挑战性,E/BD/CO2的三元共聚合至今未能实现。本文通过使用合成特殊功能单体的策略,采用非直接方法实现了这一反应。1.合成了一系列膦磺酸配体,以及相应的钯配合物14{[κ2（P,O）-（menthyl）ArP（C6H4SO2O）]PdMe（pyr）}（1:Ar=2-（2’,6’-（MeO）2C6H3）C6H4;2:Ar=2-（C6H5）C6H4;3:Ar=2-（2’,6’-F2C6H3）C6H4;4:Ar=（MeO）3C6H2）。这些钯催化剂均可用于乙烯聚合,生成高分子量(高达19.4×104 g mol-1)的高线性聚乙烯（支化度<1/1000C）,活性高达3.3×106 g mol-1h-1。在乙烯与丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯基醚、醋酸乙烯酯、丙烯腈等具有挑战性的极性乙烯基单体的共聚反应中,均聚性能更优的催化剂3和4再次表现出显著高的活性,得到了分子量明显更高的高度线性功能化聚乙烯。特别是丙烯酸酯与乙烯共聚时,其催化活性和共聚物分子量接近乙烯均聚,分别达到106 g mol-1h-1和105 g mol-1。2.合成了一系列膦磺酸镍配合物14{[κ2（P,O）-（menthyl）ArP（C6H4SO2O）]NiMe（pyr）}（1:Ar=（MeO）3C6H2;2:Ar=2-（2’,6’-（MeO）2C6H3）C6H4;3:Ar=2-（C6H5）C6H4;4:Ar=2-（2’,6’-F2C6H3）C6H4）。在这些镍催化剂中,催化剂1和4活性高,热稳定性良好,可以得到高分子量的聚乙烯,但是催化剂2和3的热稳定性差。优选的催化剂1和4在乙烯与多种极性单体的共聚合中也表现出较高的活性,得到较高分子量的共聚物,但插入率相对较低。3.利用丙烯酸烯丙基酯类中间体,通过配位-插入聚合间接实现了E/BD/CO2共聚。共聚反应具有区域选择性（五元γ-丁内酯和六元δ-戊内酯）、立体选择性（不同的非对映异构体）和化学选择性（反应性丙烯酸酯、烯丙基酯和惰性1,2-二取代丙烯酸酯）,共聚物具有高度新颖的微观结构,主链中包含非环酯单元和环酯单元。
Abstract
zi cong Drentcui hua ji wen shi yi lai ,da liang ji yu lin huang suan pei ti de nie 、ba cui hua ji bei an fan ying yong yu yi xi ju ge yi ji yi xi yu duo chong ji xing chan ti de gong ju 。wei jie jue yi xi yu ji xing chan ti gong ju guo cheng zhong cun zai de huo xing di yu gong ju wu fen zi liang di deng xian zhi wen ti ,she ji ge cheng gao xiao cui hua ji huo te shu gong neng chan ti shi guan jian 。jing guo duo nian de yan jiu ,ge chong ge yang de ce lve bei yong yu lin huang suan nie 、ba cui hua ji de she ji ,dan duo shu de yan jiu hai shi ji zhong zai dui lin yuan zi shang qu dai ji de wei zu he dian zi can shu de jian chan xiu shi 。ben wen dang zhong ,wo men jiang lian fang ji huo zhe da wei zu de fang ji yu da wei zu de bao he ji xiang zu ge ,she ji xin xing de lin huang suan nie 、ba cui hua ji ,yong yu yi xi yu ji xing chan ti gong ju ge 。ling wai ,yi xi （E）、1,3-ding er xi （BD）he er yang hua tan （CO2）zhe san chong an fan shi yong de chan ti yuan liao tong guo gong ju tu jing xing cheng ju ge wu ye shou dao le xue shu he gong ye jie de ji da guan zhu 。ran er ,ji shi ji zhong liang ge （E/BD,E/CO2,BD/CO2）de gong ju ge yi jing hen you tiao zhan xing ,E/BD/CO2de san yuan gong ju ge zhi jin wei neng shi xian 。ben wen tong guo shi yong ge cheng te shu gong neng chan ti de ce lve ,cai yong fei zhi jie fang fa shi xian le zhe yi fan ying 。1.ge cheng le yi ji lie lin huang suan pei ti ,yi ji xiang ying de ba pei ge wu 14{[κ2（P,O）-（menthyl）ArP（C6H4SO2O）]PdMe（pyr）}（1:Ar=2-（2’,6’-（MeO）2C6H3）C6H4;2:Ar=2-（C6H5）C6H4;3:Ar=2-（2’,6’-F2C6H3）C6H4;4:Ar=（MeO）3C6H2）。zhe xie ba cui hua ji jun ke yong yu yi xi ju ge ,sheng cheng gao fen zi liang (gao da 19.4×104 g mol-1)de gao xian xing ju yi xi （zhi hua du <1/1000C）,huo xing gao da 3.3×106 g mol-1h-1。zai yi xi yu bing xi suan zhi 、bing xi suan 、bing xi xian an 、yi xi ji mi 、cu suan yi xi zhi 、bing xi jing deng ju you tiao zhan xing de ji xing yi xi ji chan ti de gong ju fan ying zhong ,jun ju xing neng geng you de cui hua ji 3he 4zai ci biao xian chu xian zhe gao de huo xing ,de dao le fen zi liang ming xian geng gao de gao du xian xing gong neng hua ju yi xi 。te bie shi bing xi suan zhi yu yi xi gong ju shi ,ji cui hua huo xing he gong ju wu fen zi liang jie jin yi xi jun ju ,fen bie da dao 106 g mol-1h-1he 105 g mol-1。2.ge cheng le yi ji lie lin huang suan nie pei ge wu 14{[κ2（P,O）-（menthyl）ArP（C6H4SO2O）]NiMe（pyr）}（1:Ar=（MeO）3C6H2;2:Ar=2-（2’,6’-（MeO）2C6H3）C6H4;3:Ar=2-（C6H5）C6H4;4:Ar=2-（2’,6’-F2C6H3）C6H4）。zai zhe xie nie cui hua ji zhong ,cui hua ji 1he 4huo xing gao ,re wen ding xing liang hao ,ke yi de dao gao fen zi liang de ju yi xi ,dan shi cui hua ji 2he 3de re wen ding xing cha 。you shua de cui hua ji 1he 4zai yi xi yu duo chong ji xing chan ti de gong ju ge zhong ye biao xian chu jiao gao de huo xing ,de dao jiao gao fen zi liang de gong ju wu ,dan cha ru lv xiang dui jiao di 。3.li yong bing xi suan xi bing ji zhi lei zhong jian ti ,tong guo pei wei -cha ru ju ge jian jie shi xian le E/BD/CO2gong ju 。gong ju fan ying ju you ou yu shua ze xing （wu yuan γ-ding nei zhi he liu yuan δ-wu nei zhi ）、li ti shua ze xing （bu tong de fei dui ying yi gou ti ）he hua xue shua ze xing （fan ying xing bing xi suan zhi 、xi bing ji zhi he duo xing 1,2-er qu dai bing xi suan zhi ）,gong ju wu ju you gao du xin ying de wei guan jie gou ,zhu lian zhong bao han fei huan zhi chan yuan he huan zhi chan yuan 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自长春理工大学的夏健，发表于刊物长春理工大学2019-10-23论文，是一篇关于乙烯聚合论文,膦磺酸镍催化剂论文,膦磺酸钯催化剂论文,极性单体论文,共聚论文,长春理工大学2019-10-23论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自长春理工大学2019-10-23论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
标签：乙烯聚合论文; 膦磺酸镍催化剂论文; 膦磺酸钯催化剂论文; 极性单体论文; 共聚论文; 长春理工大学2019-10-23论文;