N-酰基氨基酸在S2O82-/Ag+/Cu2+作用下的氧化脱羧反应研究

论文摘要

本文对N-酰基氨基酸的氧化脱羧反应进行了进一步的研究。首先以N-苯甲酰基丙氨酸作为模型化合物，对催化剂、氧化剂、溶剂体系、反应时间和温度对反应的影响进行了研究，发现其转变为N-乙酰基苯甲酰胺的最佳反应条件为：20 mol% AgNO3和20 mol% CuSO4，三倍摩尔量的过硫酸铵，水为溶剂，于25℃下反应1 h，产率高达84%。当将丙氨酸换为甘氨酸、α-苯基甘氨酸、脯氨酸等其他氨基酸时，也可以得到相应的二酰基亚胺化合物，产率为24%-89%。但是当将丙氨酸换为缬氨酸和亮氨酸时，我们发现生成的不是相应的N-异丁酰基苯甲酰胺和N-（3-甲基丁酰基）苯甲酰胺，而是都生成了N-甲酰基苯甲酰胺，产率分别为85%和60%。我们推测这两种N-酰基保护的氨基酸在氧化脱羧后生成的亚胺中间体发生了互变异构，转变为相应的N-苯甲酰基烯胺，其碳-碳双键被进一步氧化断裂生成了N-甲酰基苯甲酰胺。这种将N-酰基氨基酸转变为相应的二酰基亚胺的方法，使用催化量的金属盐及便宜易得的氧化剂，以水作为溶剂在室温下反应，不仅为合成二酰基亚胺这类化合物提供了一条简捷的途径，还可望扩展到多肽的末端修饰。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 自由基反应
• 1.2 水相自由基反应
• 1.3 过硫酸根的氧化作用及其在有机化学中的应用
• 1.4 氨基酸的氧化脱羧反应
• 2O₈^2-/Ag⁺作用下的氧化脱羧反应'>1.4.1 氨基酸在S₂O₈^2-/Ag⁺作用下的氧化脱羧反应
• 1.4.2 氨基酸的其他氧化脱羧反应
• 1.5 课题的选择
• 1.6 N, N-二酰基亚胺化合物的研究进展
• 1.6.1 由酰胺酰基化制备
• 1.6.2 光化学法氧化脱羧制备
• 1.6.3 用其他氧化剂将氨基酸氧化脱羧法制备
• 第二章 实验部分
• 2.1 实验仪器及试剂
• 2.1.1 实验仪器
• 2.1.2 实验试剂
• 2.1.3 硅胶薄层层析板的制备
• 2.2 苯甲酰氯与氨基酸的反应
• 2.2.1 N-苯甲酰基-α-苯基甘氨酸（1d）的合成
• 2.2.2 N-乙酰基-α-苯基甘氨酸（1e）的合成
• 2.2.3 N-苯甲酰基-L-脯氨酸（1g）的合成
• 2O₈^2-/Ag⁺/Cu²⁺作用下氧化脱羧反应的探索'>2.3 N-酰基氨基酸在S₂O₈^2-/Ag⁺/Cu²⁺作用下氧化脱羧反应的探索
• 2.3.1 催化剂的选择
• 2.3.2 氧化剂的选择
• 2.3.3 溶剂的选择
• 2.3.4 反应时间对反应的影响
• 2.3.5 温度对反应的影响
• 2O₈^2-/Ag⁺/Cu²⁺作用下的氧化脱羧反应'>2.4 N-酰基氨基酸在S₂O₈^2-/Ag⁺/Cu²⁺作用下的氧化脱羧反应
• 2.4.1 化合物1a 的氧化脱羧反应
• 2.4.2 化合物1b 的氧化脱羧反应
• 2.4.3 化合物1c 的氧化脱羧反应
• 2.4.4 化合物1d 的氧化脱羧反应
• 2.4.5 化合物1e 的氧化脱羧反应
• 2.4.6 化合物1f 的氧化脱羧反应
• 2.4.7 化合物1g 的氧化脱羧反应
• 2.4.8 化合物1h 的氧化脱羧反应
• 2.4.9 化合物1i 的氧化脱羧反应
• 第三章 结果与讨论
• 2O₈^2-/Ag⁺/Cu²⁺作用下氧化脱羧反应条件的确定'>3.1 N-酰基氨基酸S₂O₈^2-/Ag⁺/Cu²⁺作用下氧化脱羧反应条件的确定
• 3.1.1 催化剂对反应的影响
• 3.1.2 氧化剂对反应的影响
• 3.1.3 溶剂体系对反应的影响
• 3.1.4 反应时间对反应的影响
• 3.1.5 温度对反应的影响
• 2O₈^2-/Ag⁺/Cu²⁺作用下的氧化脱羧反应'>3.2 N-酰基氨基酸在S₂O₈^2-/Ag⁺/Cu²⁺作用下的氧化脱羧反应
• 第四章 结论
• 参考文献
• 发表论文和参加科研情况说明
• 附录
• 致谢