两种溴酚类天然产物的全合成研究

论文摘要

本论文主要对最初来源于红藻的两种溴酚类化合物的全合成方法进行了研究,其主要内容包括以下两个部分:一、天然产物2,3-二溴-4,5-二羟基苄醇的全合成以香兰素为原料,经溴代、催化溴代、还原以及脱甲基反应合成了具有生物活性的天然产物—2,3-二溴-4,5-二羟基苄醇,总收率为19%。二、天然产物双-（2,3-二溴-4,5-二羟基苄基）醚的全合成本部分以香兰素为起始原料,从三种路线对双-（2,3-二溴-4,5-二羟基苄基）-醚的全合成进行研究。方法一:经溴代、催化溴代、催化还原、分子间脱水、脱甲基反应,对双-（2,3-二溴-4,5-二羟基苄基）-醚进行合成。方法二:对香兰素的2位和3位溴代后,进行酚羟基甲基化保护,然后经过催化还原、溴取代、Williamson反应及脱甲基保护对双-（2,3-二溴-4,5-二羟基苄基）-醚进行合成。方法三:对香兰素3位进行溴代后,先进行酚羟基甲基化保护,然后再对2位溴代,最后经催化还原、溴取代、Williamson反应及脱甲基保护反应完成了双-（2,3-二溴-4,5-二羟基苄基）-醚的全合成。方法一虽然步骤简单,但在分子间脱水步骤中遇到极大的困难,而且在酸性催化条件下容易发生Friedel-Crafts反应,最终产率极低。方法二用传统的Williamson醚合成法进行目标化合物的合成,但在中间体2,3-二溴-4,5-二甲氧基苯甲醛的合成中,反应时间过长。而方法三采用先进行一步溴代,然后对酚羟基甲基化保护,最后进行二步溴代的方法来合成此中间体,大大缩短了制备此中间体的反应时间,最终相对高效的完成了对目标化合物双-（2,3-二溴-4,5-二羟基苄基）醚的全合成,总收率为6%。本论文共涉及11个化合物的制备,其中3个化合物为首次报道的新化合物,分别为:2,3-二溴-4,5-二甲氧基苄醇,2,3-二溴-4,5-二甲氧基苄溴以及双-（2,3-二溴-4,5-二甲氧基苄基）醚,其结构经过IR,1H NMR,13C NMR确证。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 引言
• 第一章 溴酚类天然产物的研究概况
• 1.1 溴酚类天然产物的分类,分布及生物活性
• 1.1.1 红藻中的溴酚类化合物
• 1.1.1.1 松节藻
• 1.1.1.2 鸭毛藻
• 1.1.1.3 多管藻
• 1.1.1.4 其他红藻
• 1.1.2 绿藻中的溴酚类化合物
• 1.1.3 褐藻中的溴酚类化合物
• 1.2 溴酚类天然产物的合成现状
• 第二章 2,3-二溴-4,5-二羟基苄醇的全合成研究
• 2.1 反合成分析
• 2.2 合成路线及结果讨论
• 第三章 双-（2,3-二溴-4,5-二羟基苄基）-醚的全合成研究
• 3.1 反合成分析
• 3.1.1 反合成分析1
• 3.1.2 反合成分析2
• 3.2 合成路线
• 3.2.1 合成路线1
• 3.2.2 合成路线2
• 3.2.3 合成路线3
• 3.3 结果与讨论
• 第四章 实验部分
• 4.1 3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲醛的合成
• 4.2 2,3-二溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲醛的合成
• 4.3 2,3-二溴-4-羟基-5-甲氧基苄醇的合成
• 4.4 2,3-二溴-4,5-二羟基苄醇的合成
• 4.5 2,3-二溴-4,5-二甲氧基苯甲醛的合成
• 4.6 3-溴-4,5-二甲氧基苯甲醛的合成
• 4.7 2,3-二溴-4,5-二甲氧基苯甲醛的合成
• 4.8 2,3-二溴-4,5-二甲氧基苄醇的合成
• 4.9 2,3-二溴-4,5-二甲氧基苄溴的合成
• 4.10 双-（2,3-二溴-4,5-二甲氧基基苄基）-醚的合成
• 4.11 双-（2,3-二溴-4,5-二羟基苄基）-醚的合成
• 参考文献
• 攻读学位期间的研究成果
• 致谢