氮杂环丙醇手性配体在不对称Henry和Reformatsky反应中的应用研究

论文摘要

本论文主要研究了氮杂环丙醇手性配体催化的不对称Henry反应和Reformatsky反应。一、双手性中心氮杂环丙醇手性配体在催化不对称Henry反应中的应用研究本章是在实验室研究的基础上,对双手性中心氮杂环丙醇配体应用的再拓展。主要研究了手性配体L*及其非对应异构体在不对称Henry反应中的催化效率和不对称诱导效应。这两种异构体对反应有不同的诱导效应,但L*（S，R）的立体选择性好些。同时我们研究了温度,溶剂,添加剂等对此反应的影响,发现在THF中,聚醚（10%mol）（poly（ethylene glycol）dimethyl ether M=2000 g/mol）,-50℃下,苯甲醛与硝基甲烷反应24小时,能得到58.7%的化学产率和67.1%的ee值。拓展底物,产率在32.2-71.6%之间,ee值在33.4-63.9%之间。二、三苯甲基氮杂环丙醇手性配体在催化不对称Reformatsky反应中的应用研究本章主要研究了三苯甲基氮杂环丙醇手性配体L*催化的不对称Reformatsky反应。我们实验了三个氮杂环丙醇配体,其中三苯甲基氮杂环丙醇的效果最好。鉴于实验效果和节约成本的原因,我们选择25%mol的配体使用量；以烷基锌作为锌源时,我们发现无论是产率还是ee值,用ZnMe2实验的数据都优于用ZnEt2;溶剂为THF:Et2O=2:3时,并添加Ph3P=S（30%mol）,苯甲醛与溴代乙酸乙酯的反应产率有很大的提高。经过这一些列摸索,我们最好得到62.7%的化学产率和61.4%的ee值。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 目录
• 1 前言
• 1.1 手性化合物的应用现状
• 1.1.1 在医药领域中的应用
• 1.1.2 在农业化学中的应用
• 1.1.3 其他应用
• 1.2 手性化合物的制备技术现状及进展
• 1.3 不对称催化
• 1.4 刚性氮杂三元环氨基醇手性配体的特点及其在不对称催化中的应用
• 2 双手性中心氮杂环丙醇手性配体在催化不对称Henry反应中的应用研究
• 2.1 不对称Henry反应发展概况
• 2.1.1 金属络合物催化的Henry反应
• 2.1.2 有机小分子催化
• 2.1.3 其他催化
• 2.2 双手性中心的氮杂环丙醇在Henry反应中的应用
• 2.2.1 反应条件的优化
• 2.2.2 底物拓展
• 2.3 实验部分
• 2.3.1 一般测试
• 2.3.2 不对称Henry反应的加成方法
• 2.3.3 外消旋体的制备
• 2.3.4 色谱条件
• 2.4 本章小结
• 3 三苯甲基氮杂环丙醇手性配体在催化不对称Reformatsky反应中的应用研究
• 3.1 不对称Reformatsky反应中发展概况
• 3.1.1 底物诱导的不对称Refomatsky反应
• 3.1.2 催化不对称Reformatsky反应
• 3.1.3 其他金属参与的不对称Refomatsky反应
• 3.2 三苯甲基氮杂环丙醇在不对称Reformatsky反应中的应用
• 3.2.1 配体的合成
• 3.2.2 试验方法选择
• 3.2.3 反应条件的优化
• 3.2.4 底物拓展
• 3.3 试验部分
• 3.3.1 一般测试
• 3.3.2 不对称Reformatsky反应的加成方法
• 3.3.3 外消旋体的制备
• 3.3.4 色谱条件
• 3.4 本章小结
• 参考文献
• 攻读硕士学位期间发表的论文
• 致谢