论文摘要
本文采用从头计算（HF）和密度泛函（DFT）方法研究了（S）-脯氨酸及其羟基衍生物以及脯氨酸二肽催化丙酮与2,2-二甲基丙醛、4-硝基苯甲醛的不对称直接羟醛缩合反应（共四个反应体系）。利用立体控制步骤中生成的R和S型过渡态的相对稳定性探讨了不对称直接羟醛缩合反应的立体选择性及最终产物的绝对手性。合理解释了这四个反应体系的立体选择性,即:芳香醛的立体选择性稍弱于脂肪醛、脯氨酸二肽的立体选择性远比脯氨酸差以及（S）-4-羟基脯氨酸有较好的立体选择性的实验事实。论文探讨了烯胺中间体以及过渡态分子的构型特征,在电子微观层次上揭示了立体控制步骤的微观过程,计算结果支持并补充了List等提出的不对称直接羟醛缩合反应的烯胺机理。
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标签：不对称直接羟醛缩合反应论文; 脯氨酸论文; 立体选择性论文;