毛细管电泳—电致化学发光联用技术在药物分析中的应用

论文摘要

三联吡啶钌[Ru（bpy）32+]电化学发光（ECL）方法已经在HPLC和流动注射、免疫分析和DNA探针分析中应用，成功用于疾病诊断、临床分析、DNA测序等领域。近些年，该方法已成功与毛细管电泳技术（CE）联用，显示出其快速、高效、灵敏的优点。本论文以CE-ECL技术在药物分析中的应用研究为重点，主要包括以下几方面的工作内容。第1章分别介绍了毛细管电泳和电化学发光方法的原理，然后对它们的基本类型和相关的技术进行了概述，最后综述了毛细管电泳-电致化学发光技术目前的应用情况并展望了这种分离分析方法的发展前景和方向。第2章用铂盘电极作为工作电极，利用CE-ECL技术分离检测了维U颠茄铝胶囊中的硫酸阿托品，考察了检测电位、进样电压和进样时间、缓冲液对检测的影响，在优化的实验条件下，硫酸阿托品在1.0×10-4～1.0×10-6mol·L-1范围内呈良好线性（r=0.9978）；检出限（3σ）为3.0×10-7mol·L-1，回收率为87％～91％，RSD小于5％。峰高和迁移时间的RSD分别为4.3％和1.2％（n=6）。第3章基于马来酸依那普利对Ru（bpy）32+在铂电极上的电致化学发光信号有增敏作用，建立了CE-ECL测定制剂中马来酸依那普利的方法，体现了快速、灵敏、准确的特点，结果优于传统的HPLC法。第4章利用金纳米粒子对Ru（bpy）32+电致化学发光反应的催化作用，在电化学发光试剂中加入一定体积比的金纳米粒子，以增强ECL强度，结合毛细管电泳分离技术，将该法用于胶囊剂和尿样中的罗红霉素的分析。在发光试剂中加入金纳米粒子前后的检出限分别为70 ng／mL和7 ng／mL，大大的提高了分析方法的灵敏度。本法可直接用于临床样品的快速分析。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 引言
• 1.1 毛细管电泳的原理与应用
• 1.1.1 毛细管电泳的历史进展
• 1.1.2 CE的基本理论
• 1.1.3 CE进样技术
• 1.1.4 CE的分离模式
• 1.1.5 CE的检测理论和检测方法
• 1.2 电化学发光的基本理论及应用
• 1.2.1 电化学发光概述
• 1.2.2 电化学发光原理与基本理论
• 1.2.3 常用的电化学发光试剂及类型
• 1.3 CE-ECL联用技术的应用
• 1.4 CE-ECL的前景展望
• 参考文献
• 第2章 毛细管电泳-电致化学发光法测定维U颠茄铝胶囊中硫酸阿托品的含量
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂
• 2.2.2 仪器与操作
• 2.2.3 实验方法
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 进样电压和时间
• 2.3.2 ECL检测条件的优化
• 2.3.3 分离条件的优化
• 2.4 线性范围、精密度和检出限
• 2.5 样品测定、对照及回收率
• 2.6 结论
• 参考文献
• 第3章 毛细管电泳联用电致化学发光法测定胶囊剂中的马来酸依那普利
• 3.1 前言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 仪器与操作
• 3.2.2 工作电极的处理
• 3.2.3 毛细管的处理
• 3.2.4 试剂
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 ECL检测条件的优化
• 3.3.2 分离条件的优化
• 3.3.3 进样时间和进样电压对分离效率和灵敏度的影响
• 3.3.4 线性范围、精密度和检出限
• 3.3.5 共存物质对样品测定的干扰
• 3.4 样品测定、对照及回收率
• 3.5 机理初探
• 3.5 结论
• 参考文献
• 第4章 金纳米粒子增强毛细管电泳-电化学发光法测定人尿液中的罗红霉素
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 试剂
• 4.2.2 仪器和操作
• 4.2.3 样品的准备
• 4.3 结果与讨论
• 3²⁺的循环伏安特性'>4.3.1 Ru（bpy）₃²⁺的循环伏安特性
• 4.3.2 金纳米粒子对电化学发光强度的影响
• 4.3.3 电化学发光检测条件的优化
• 4.3.4 毛细管电泳分离条件的优化
• 4.4 线性范围、精密度和检出限
• 4.5 实际样品测定
• 4.5.1 胶囊剂中罗红霉素含量的测定
• 4.5.2 尿样中罗红霉素含量的测定
• 4.6 结论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读硕士学位期间的研究成果