间甲苯胺合成间氟苯甲醛的研究

论文摘要

间氟苯甲醛是一种重要的医药工业原料，可用于合成新型抗生素喹诺酮类化合物，合成治疗高血压药，合成一些消炎药。本文以间甲苯胺为原料通过希曼反应制备间氟甲苯，再由间氟甲苯控制氧化合成间氟苯甲醛。在传统希曼反应的基础上改进工艺，加入三氯甲烷作为溶剂有效降低了重氮化反应的剧烈程度，通过因素分析得到了最佳反应条件如下：间甲苯胺与盐酸的最佳投料比(摩尔比)为1：2.5，亚硝酸钠为理论量的1.05，重氮盐与三氯甲烷的质量比约为1：3，在此条件下反应，得到间氟甲苯产品收率为69.2％，纯度为99.6％。分别采用了NHPI／Mn单金属体系、Co／Mn／Br无水体系控制氧化间氟甲苯，通过因素分析得到两种体系的最佳反应条件，间氟甲苯转化率可达33.4％，间氟苯甲醛的选择性为46.3％，产率达15.5％。对Co／Mn／Br体系控制氧化间氟甲苯反应机理进行了推测。并通过气质分析、红外分析、核磁分析鉴定其结构。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 1 绪论
• 1.1 含氟芳香化合物的应用
• 1.2 间氟苯甲醛的应用
• 1.3 间氟苯甲醛的合成
• 1.3.1 卤化水解法
• 1.3.2 化学氧化法
• 1.3.3 电解氧化法
• 1.3.4 双氧水为氧源对芳烃的氧化
• 1.3.5 氧气为氧源对芳烃的氧化
• 1.3.6 其它氧化剂的氧化
• 1.4 课题的研究目的及思路
• 1.5 本论文的主要内容
• 2 间氟甲苯的合成
• 2.1 实验原理
• 2.1.1 传统希曼（Blaz-Schiemann）法
• 2.1.2 无水氟化氢法
• 2.1.3 其他合成方法
• 2.2 试剂与仪器
• 2.3 实验操作
• 2.4 结果与讨论
• 2.4.1 盐酸对希曼反应的影响
• 2.4.2 亚硝酸钠对重氮化的影响
• 2.4.3 加热分解重氮盐方法的选择
• 2.4.4 最佳反应条件
• 2.4.5 产物的结构表征
• 3 间氟苯甲醛的合成
• 3.1 实验原理
• 3.2 试剂与仪器
• 3.3 实验操作
• 3.4 结果与讨论
• 3.4.1 探索性实验
• 3.4.2 NHPI/Mn单金属体系
• 3.4.2.1 硝基苯量的影响
• 3.4.2.2 NHPI量的影响
• 3.4.2.3 氯化锰量的影响
• 3.4.2.4 反应温度的影响
• 3.4.2.5 反应时间的影响
• 3.4.2.6 其他添加物质对反应的影响
• 3.4.2.7 最佳反应条件
• 3.4.3 Co/Mn/Br无水体系
• 3.4.3.1 Co（II）、Mn（II）的影响
• -的影响'>3.4.3.2 Br^-的影响
• 3.4.3.3 间氟甲苯:Co:Mn:Br对氧化体系的影响
• 3.4.3.4 溶剂的影响
• 3.4.3.5 反应温度的影响
• 3.4.3.6 反应时间的影响
• 3.4.3.7 最佳反应条件
• 3.4.3.8 其他添加物质对氧化体系的影响
• 3.4.4 产物的结构表征
• 3.4.5 Co/Mn/Br催化体系的反应机理
• 4 结论
• 致谢
• 参考文献