含悬垂噻吩基、苯基取代的茚钛、茚茂锆络合物的合成

论文摘要

本文共合成了5个未见报道的含Hemilabile配体的第IVB族金属络合物,它们包括三个系列：（Ⅰ）含悬垂噻吩基取代的茚钛络合物。合成路线为噻吩基锂与苯并富烯反应得配体锂盐混合物,水解提纯后所得悬垂噻吩取代茚配体与丁基锂反应制成配体锂盐,之后与四氯化钛在正己烷中反应,经正己烷重结晶提纯得目标络合物C1,通过1H NMR、EA分析鉴定,确证了其结构。（Ⅱ）含悬垂噻吩基取代的茚茂锆合物。合成路线为悬垂噻吩取代茚配体的锂盐与CpZrCl3·DME络合物在四氢呋喃中反应,经甲苯或甲苯、正己烷混合溶剂重结晶提纯得目标络合物C3,C5和C6,并通过了1H NMR EA、HRMS的分析鉴定,确证了它们的结构。（Ⅲ）含悬垂苯基取代的茚茂锆合物。合成路线悬垂苯基取代茚配体的锂盐与CpZrCl3-DME络合物在四氢呋喃中反应,经甲苯、正己烷混合溶剂重结晶提纯得目标络合物C8,并通过了1H NMR、EA、HRMS的分析鉴定,确证了其结构。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 引言
• 1.2 茂金属烯烃聚合催化剂的组成及特点
• 1.2.1 茂金属烯烃聚合催化剂的组成
• 1.2.2 茂金属催化剂的特点及优势
• 1.3 茂金属络合物的分类
• 1.3.1 单茂类金属络合物
• 1.3.2 非桥联双茂金属络合物
• 1.3.3 桥联型双茂金属络合物
• 1.3.4 限定几何构型茂金属络合物
• 1.4 聚烯烃催化剂的发展
• 1.4.1 单茂类金属络合物催化烯烃聚合
• 1.4.2 非桥联双茂类金属络合物催化烯烃聚合
• 1.4.3 桥联双茂类金属络合物催化烯烃聚合
• 1.4.4 限定几何构型茂金属络合物催化烯烃聚合
• 1.5 课题的目的、意义及主要研究内容:
• 第二章 含悬垂噻吩基取代的茚钛络合物的合成
• 2.1 引言
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 合成结果
• 2.2.2 合成过程的讨论
• 2.2.2.1 配体的合成
• 2.2.2.2 络合物的合成
• 2.2.3 谱图分析
• 2.2.3.1 核磁氢谱
• 2.3 实验部分
• 2.3.1 原料的合成
• 2.3.1.1 2-溴代噻吩的合成
• 2.3.1.2 6,6-亚戊基苯并富烯的合成
• 2.3.1.3 6,6-二乙基苯并富烯的合成
• 2.3.2 配体的合成
• 2.3.2.1 配体L1的合成
• 2.3.2.2 配体L2的合成
• 2.3.3 络合物的合成
• 2.3.3.1 络合物C1的合成
• 2.3.3.2 络合物C2的尝试合成
• 2.4 本章小结
• 第三章 含悬垂噻吩基取代的茚茂锆络合物的合成
• 3.1 引言
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 合成结果
• 3.2.2 合成过程的讨论
• 3.2.2.1 配体的合成
• 3.2.2.2 络合物的合成
• 3.2.3 图谱解析
• 3.2.3.1 核磁氢谱
• 3.2.3.2 质谱
• 3.3 实验部分
• 3.3.1 原料的合成
• 3·DME的合成'>3.3.1.1 CpZrCl₃·DME的合成
• 3.3.1.2 6-甲基-6-乙基苯并富烯的合成
• 3.3.1.3 6,6-二甲基苯并富烯的合成
• 3.3.2 配体的合成
• 3.3.2.1 配体L3的合成
• 3.3.2.2 配体L4的合成
• 3.3.3 络合物的合成
• 3.3.3.1 络合物C3的合成
• 3.3.3.2 络合物C4的尝试合成
• 3.3.3.3 络合物C5的合成
• 3.3.3.4 络合物C6的合成
• 3.4 本章小结
• 第四章 含悬垂苯基取代的茚茂锆络合物的合成
• 4.1 引言
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 合成结果
• 4.2.1.1 配体的合成
• 4.2.1.2 络合物的合成
• 4.2.2 谱图解析
• 4.2.2.1 核磁氢谱
• 4.2.2.2 质谱
• 4.3 实验部分
• 4.3.1 配体的合成
• 4.3.1.1 配体L5的合成
• 4.3.1.2 配体L6的合成
• 4.3.2 络合物的合成
• 4.3.2.1 络合物C7的尝试合成
• 4.3.2.2 络合物C8的合成
• 4.4 本章小结
• 结论
• 参考文献
• 致谢