新型聚氨酯固—固相变材料的合成及性能

新型聚氨酯固—固相变材料的合成及性能

论文摘要

聚氨酯相变材料(polyurethane phase change material,简写为PUPCM)是当前相变材料研究领域的一个重要课题。聚氨酯相变材料与其它类型的高分子相变材料相比,除具有一般相变材料所具有的热能密度大,吸热、放热过程近似等温,过程易于控制等外,还具有很多独特的性能,比如在相变过程中无液体或气体产生,体积变化小,减少对容器要求,而且甚至可以直接用于结构材料,简化了加工工艺,降低产品的成本。本文主要研究内容分为两部分。第一部分是以聚乙二醇(PEG)为软段,4,4-二甲基二异氰酸酯(MDI)为硬段,新戊二醇(NPG)为扩链剂,采用两步溶液聚合法制备聚乙二醇型聚氨酯相变材料,对合成的聚乙二醇型聚氨酯固-固相变材料的结构特性、相变行为、储热性能、聚集态结构及热性能等进行分析,最后确定制备聚氨酯相变储能材料的最佳反应工艺条件。实验结果表明:PEG分子量越大,在其他条件相同情况下,所得相变材料相变焓越大;在PEG分子量一定的情况下,当反应时间为6h,反应温度为70℃,R([NCO]/[OH])值为1.01的反应条件下合成的聚乙二醇型固-固相变材料的相变焓为168.44J/g,相变温度为53.96℃,热性能最好,相变焓最高。将该条件下制备的相变材料与聚氨酯胶粘剂混合,涂膜。利用差式扫描量热仪(DSC)进行分析,同时测试其水溶性及成膜性能。最终确定选择分子量越大的聚氨酯相变材料,所制得的聚氨酯相变调温薄膜相变焓越大。第二部分是从分子链设计出发,对上述聚乙二醇型聚氨酯固-固相变材料进行改进,利用聚乙二醇单甲醚(MPEG)对其分子链进行封端。通过在红外光谱仪(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TG)、偏光显微镜(POM)等对合成的聚氨酯固-固相变材料各项性能进行表征。分析结果表明:在PEG分子量一定的情况下,最佳合成工艺为PEG和MDI预聚时间60min,后反应时间7h,反应温度70℃、NPG:MDI=0.5:1,所制备的相变材料相变焓为120.45J/g,相变温度为37.32℃,具有良好的固-固相变储热性能,较高的热分解温度,具有较好的热稳定性。然后将得到的相变材料与双组份聚氨酯胶黏剂制备聚氨酯薄膜,制备相变材料时使用的PEG分子量越大,其制备的相变薄膜相变焓越大。与第一部分的薄膜相比,聚乙二醇单甲醚封端的相变材料制备的薄膜相变焓较高,耐水性差。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第1章 综述
  • 1.1 相变材料概况
  • 1.1.1 相变材料
  • 1.1.2 相变材料的机理
  • 1.1.3 相变材料的热力学原理
  • 1.1.4 相变材料的分类
  • 1.1.5 相变材料的发展方向
  • 1.1.6 聚氨酯储能材料的介绍
  • 1.1.7 聚氨酯相变材料的研究概况
  • 1.2 胶粘剂的概况
  • 1.2.1 主要胶粘剂的品种
  • 1.2.2 聚氨酯胶粘剂的性能
  • 1.2.3 聚氨酯胶粘剂的分类
  • 1.2.4 聚氨酯胶粘剂的应用
  • 1.2.5 组份聚氨酯胶粘剂
  • 1.3 本实验的研究内容及意义
  • 第2章 聚乙二醇型固-固相变材料的制备及性能
  • 2.1 实验部分
  • 2.1.1 实验试剂
  • 2.1.2 聚氨酯相变材料的制备原理
  • 2.1.3 聚氨酯相变材料的制备
  • 2.1.4 化学法制备相变功能聚氨酯薄膜
  • 2.1.5 性能与表征
  • 2.2 反应条件对聚氨酯相变材料性能的影响
  • 2.2.1 反应时间
  • 2.2.2 反应温度
  • 2.2.3 原料摩尔比R([NCO]/[OH]])
  • 2.2.4 聚乙二醇的分子量
  • 2.3 最佳条件的反应产物的性能
  • 2.3.1 红外光谱分析
  • 2.3.2 POM图分析
  • 2.3.3 DSC分析
  • 2.3.4 热重曲线(TG)分析
  • 2.4 相变调温聚氨酯薄膜材料的性能
  • 2.4.1 薄膜相变性能
  • 2.4.2 相变调温薄膜的耐水性
  • 2.5 结论
  • 第3章 聚氨酯型固-固相变材料的合成及性能
  • 3.1 前言
  • 3.2 实验部分
  • 3.2.1 原料与试剂
  • 3.2.2 反应原理
  • 3.2.3 聚氨酯固-固相变材料的制备
  • 3.2.4 聚乙二醇单甲醚封端的相变材料制备相变功能聚氨酯薄膜
  • 3.2.5 性能与表征
  • 3.3 聚氨酯固-固相变材料的性能分析
  • 3.3.1 聚氨酯固-固相变材料结构分析
  • 3.3.2 聚氨酯固-固相变材料结晶性能分析
  • 3.3.3 相变材料的相变行为分析
  • 3.3.4 相变材料的热稳定性分析
  • 3.3.5 固-固相变材料宏观相变调温性能测试
  • 3.3.6 相变材料分子量的测定
  • 3.4 反应条件对相变材料行为的影响
  • 3.4.1 PEG和MDI预聚反应时间
  • 3.4.2 MPEG-MDI预聚物加入后反应时间
  • 3.4.3 反应温度
  • 3.4.4 PEG分子量
  • 3.4.5 NPG用量
  • 3.5 共混法制备相变调温聚氨酯薄膜材料的性能
  • 3.5.1 薄膜相变性能
  • 3.5.2 相变调温薄膜的耐水性
  • 3.6 结论
  • 第4章 总结与展望
  • 4.1 结论
  • 4.2 展望
  • 参考文献
  • 攻读硕士学位期间发表的学术论文
  • 致谢
  • 相关论文文献

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