氨基酸衍生物席夫碱稀土配合物合成及催化性能研究

论文摘要

稀土金属离子由于d和f轨道的存在而具有4到12的各种配位数,容易与多种配体形成结构各异的配合物。其中稀土元素与氨基酸席夫碱配体形成的配合物具有多样的稳定结构和良好的生物活性、光学特性,并在催化及功能材料等领域都有广泛的应用前景。氨基酸是人体蛋白质等与生命有关的基本物质,氨基酸及其衍生物具有较低的毒性和耐药性;同时,它又是天然的廉价手性源,可应用于多种有机反应的不对称催化。环状碳酸酯是由二氧化碳化学固定得到的,作为中间体和极性有机溶剂具有广泛应用价值,可应用于有机合成、气体分离、电池介电质及金属萃取等领域。本研究小组近年来致力于研究环状碳酸酯的手性和非手性合成,并建立了多种手性和非手性催化体系。本文由母配体二-（3,5-二特丁基水杨醛缩胺乙基）氨（H2L）}和不同手性氨基酸衍生物反应合成了未见文献报道的六种手性席夫碱配体（H2L1～H2L5,H3L6）,再与LaCl3·7H2O配位合成相应的稀土镧配合物;用核磁共振光谱、红外光谱、质谱和元素分析对配体及其配合物进行了表征。最后考察了稀土催化剂对环氧化合物和二氧化碳的偶联反应的催化性能,其结果为下一步工作指出明确的方向,从而进一步了解物质性质与其结构的密切联系。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 研究综述
• 2对环境的影响及其开发利用的重要性'>1.1 CO₂对环境的影响及其开发利用的重要性
• 2是主要温室气体'>1.1.1 CO₂是主要温室气体
• 2是地球上取之不尽、用之不竭的新碳源'>1.1.2 CO₂是地球上取之不尽、用之不竭的新碳源
• 2开发与利用重要性'>1.1.3 CO₂开发与利用重要性
• 1.2 催化合成非手性环状碳酸酯的文献综述
• 1.2.1 由季铵盐、季鳞盐、第Ⅰ族金属盐催化环状碳酸酯的合成
• 1.2.2 由主族金属配合物催化环状碳酸酯的合成
• 2配合物催化环状碳酸酯的合成'>1.2.3 由ZnX₂配合物催化环状碳酸酯的合成
• 1.2.4 由ⅥB-ⅧB族金属配合物催化环状碳酸酯的合成
• 1.2.5 由镧系金属催化剂合成环状碳酸酯
• 1.2.6 离子液体在合成环状碳酸酯中的应用
• 1.2.7 氨基酸催化合成环状碳酸酯
• 1.2.8 其它催化剂
• 1.3 手性环状碳酸酯的应用与合成
• 1.3.1 手性环状碳酸酯的应用
• 1.3.2 手性Salen型金属配合物催化合成手性环状碳酸酯
• 1.4 席夫碱及其稀土配合物的合成与应用
• 1.4.1 席夫碱概述
• 1.4.2 席夫碱的合成
• 1.4.3 Schiff碱稀土配合物的结构研究
• 1.4.4 Schiff碱稀土配合物的不对称催化研究
• 1.5 氨基酸及其衍生物的应用
• 1.5.1 氨基酸的概述及其不对称催化方向的应用
• 1.5.2 氨基酸schiff碱稀土配合物
• 1.6 综述总结与选题依据
• 参考文献
• 第二章 氨基酸衍生物-席夫碱稀土配合物的合成及其催化性能的研究
• 前言
• 实验部分
• 2.1 仪器及试剂
• 2.1.1 主要实验仪器
• 2.1.2 主要化学试剂
• 2.2 手性氨基酸-席夫碱稀土金属配合物的合成及表征
• 2L的合成'>2.2.1 母配体H₂L的合成
• 2.2.2 氨基酸衍生物的制备
• 2.2.3 以氨基酸衍生物作手性源合成各种手性席夫碱配体
• 2.2.4 配合物的合成和表征
• 2.3 配合物的催化性能
• 2.3.1 共催化剂的投入量对反应的影响
• 2与环氧丙烷的偶联反应'>2.3.2 不同催化剂催化CO₂与环氧丙烷的偶联反应
• 4Cl/TBAI催化剂催化CO₂与不同的环氧化合物的偶联反应'>2.3.3 LaL⁴Cl/TBAI催化剂催化CO₂与不同的环氧化合物的偶联反应
• 2.4 结论
• 参考文献
• 第三章 大二环配体的合成
• 3.1 前言
• 3.2 大环配体合成路线
• 3.3 实验部分
• 3.3.1 仪器与试剂
• 3.3.2 实验步骤
• 3.4 讨论
• 参考文献
• 附录Ⅰ:部分化合物谱图
• 附录Ⅱ:硕士期间的主要成果
• 致谢