聚碳硅烷交联—成型—热解合成三维碳化硅陶瓷

聚碳硅烷交联—成型—热解合成三维碳化硅陶瓷

论文摘要

碳化硅陶瓷(SiC)具有高熔点、高硬度、高弹性模量、低热膨胀系数,广泛应用于高温部件、轴承以及抗腐蚀材料等方面。制备SiC陶瓷的传统方法是以SiC粉为原料,加入氧化物烧结助剂,通过高温液相烧结,热压或热等静压(HIP)烧结。该方法需高烧结温度、热压、等静压制备技术,同时引入烧结助剂会降低陶瓷高温性能。前驱体路径是制备陶瓷的一种新方法,其过程为对前驱体进行交联、成型,在~1000°C惰性气氛中热解。与传统液相烧结获得的多晶体陶瓷结构不同,在800~1000°C热解获得的前驱体陶瓷为无定形态结构,材料具有高温性能。目前大部分研究集中于制备SiCN三元系统,但是SiCN在高温处理条件下氮会脱出,导致材料分解,因此研究在无需烧结助剂的条件下通过前驱体路径常压制备二元相SiC陶瓷十分重要。本工作采用聚碳硅烷(PCS)作为前驱体,对其交联、成型、热解成功地制备出三维致密SiC陶瓷。研究表明:对PCS进行预氧化处理(即交联处理)是获得致密陶瓷的关键。经预氧化处理的PCS经成型、热解形成致密SiC陶瓷体,而未经预氧化的PCS经成型、热解后形成发泡体。同时,热成型中升温和加压的顺序也显著影响成型交联体的键联质量,进而影响着热解陶瓷体的键联质量。在最佳预氧化和热成型条件下获得的SiC陶瓷密度达2.20 g/cm3,相对于前驱体SiOC陶瓷体的理论密度2.3 g/cm3,相对密度达96%,表明形成的陶瓷接近完全致密。扫描电子显微镜(SEM)观察陶瓷体断面致密,但存有~2μm的气孔。X射线衍射(XRD)分析表明热解陶瓷为无定形结构,所制备的陶瓷体的维氏硬度达1982 kg/mm2。非晶SiC陶瓷体经1300°C加热处理5 h形成晶粒度为5 nm的纳米相β-SiC,该纳米相SiC陶瓷的硬度达到2316 kg/mm2。为探讨激光烧结前驱体陶瓷可行性,用激光对热压PCS坯体、热压Ceraset(商业前驱体,Kion公司)坯体、含氢聚硅氧烷(HPSO)与四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4Vi)按1:1配比成型凝胶体,以及加入第三相聚二甲基硅氧烷(PDMS)后成型的凝胶体进行选择性烧结。傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析烧结产物为SiC、SiCN和SiOC陶瓷。SEM观察产物微结构。光学显微镜观察1400°C体热解SiCN陶瓷在激光处理过程后的结构。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 前驱体陶瓷体研究发展现状
  • 1.1 引言
  • 1.2 前驱体制备块体陶瓷研究与发展
  • 1.3 硅碳氮(Si-C-N)、硅硼碳氮(Si-B-C-N)体系
  • 1.3.1 高温热稳定性
  • 1.3.2 高温低蠕变性能
  • 1.3.3 高温抗氧化性
  • 1.3.4 可调控电导率
  • 1.4 聚碳硅烷(PCS)体热解陶瓷研究现状
  • 1.4.1 碳化硅(SiC)纤维
  • 1.4.2 聚碳硅烷(PCS)中加入填料热解制备陶瓷材料
  • 1.4.3 在聚碳硅烷(PCS)中引入金属元素
  • 1.5 聚碳硅烷(PCS)直接体热解制备Si(O)C 陶瓷研究状况
  • 1.6 前驱体陶瓷体材料硬度
  • 1.6.1 聚碳硅烷(PCS)相关前驱体陶瓷体材料硬度
  • 1.6.2 前驱体陶瓷体材料硬度
  • 1.7 课题的提出
  • 1.8 实验所需解决的关键问题
  • 第二章 实验方法
  • 2.1 原料
  • 2.2 实验方法
  • 2.3 实验仪器和设备
  • 2.4 具体制备方法
  • 2.5 表征方法
  • 第三章 聚碳硅烷(PCS)热解制备三维致密碳化硅(SiC)陶瓷
  • 3.1 形成致密陶瓷
  • 3.2 预氧化聚碳硅烷(PCS)
  • 3.3 热压成型
  • 3.4 碳化硅(SiC)陶瓷体的结构与性能
  • 3.4.1 体热解过程以及陶瓷产物键联
  • 3.4.2 体热解陶瓷密度
  • 3.4.3 体热解陶瓷微结构
  • 3.4.4 体热解陶瓷成份
  • 3.4.5 体热解陶瓷热稳定性
  • 3.4.6 体热解陶瓷维氏显微硬度
  • 3.5 小结
  • 第四章 激光烧结前驱体陶瓷材料
  • 4.1 概述
  • 4.1.1 放电等离子烧结
  • 4.1.2 微波烧结
  • 4.1.3 激光烧结
  • 4.2 实验过程
  • 4.2.1 准备烧结坯体
  • 4.2.2 选区激光烧结及烧结样品表征
  • 4.3 结果与讨论
  • 4.3.1 聚碳硅烷(PCS)坯体烧结结果
  • 4.3.2 Ceraset 坯体烧结结果
  • 4.3.3 凝胶体烧结结果
  • 4.4 陶瓷激光加工结果
  • 4.5 小结
  • 结论
  • 展望
  • 参考文献
  • 发表论文和参加科研情况说明
  • 致谢
  • 相关论文文献

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