P（NMeOMe）3的制备及其在Weinreb酰胺合成中的应用

论文摘要

Weinreb酰胺（N-甲基-N-甲氧基酰胺）是一类十分重要的酰基化试剂,与过量的金属有机试剂（如Grignard试剂）作用时,生成酮而不是醇。Weinreb酰胺也易于被金属氢化物还原为醛。目前已被广泛应用于天然产物及生物活性物质的合成。最近几年中,已发展了许多新合成方法。直接从羧酸出发,一步合成Weinreb酰胺是较理想的方法。但羧基必须先活化才可与N-甲基-N-甲氧基胺反应生成酰胺。因此它的制备仍然是一个具有挑战性的工作之一。本论文针对这一课题首先合成了N ,N′, N″-三甲基- N ,N′, N″-三甲氧基亚磷酰胺试剂,它是一个很好的酰胺化试剂,然后在温和的条件下,简捷高效的与羧酸反应,实现了直接从羧酸出发,一步合成Weinreb酰胺想法。鉴于近年来绿色化学的发展,我们研究小组也从绿色友好的角度出发,首次研究了微波、无溶剂下Weinreb酰胺的合成。本论文主要包括以下三个方面的内容:1.论文的第一章主要对Weinreb酰胺的产生、发展、制备及其在有机合成中的应用作了详细的总述。2.第二章主要研究了N ,N′, N″-三甲基- N ,N′, N″-三甲氧基亚磷酰胺试剂的制备和反应条件的优化。首次将其用于Weinreb酰胺的合成中,并研究了一系列底物在最优条件下的反应,实现了从羧酸一步高效合成Weinreb酰胺,其构型也不会发生转变,从而为天然产物结构多样性的羰基合成奠定了基础。3.第三章首次将微波、无溶剂技术引入到Weinreb酰胺的合成中。考察了微波辐射对合成Weinreb酰胺的作用。通过实验发现,在无溶剂下,亚磷酰胺与羧酸在微波照射下10分钟内即可完成反应。为实现环境友好合成,提供了一种简便、快速的合成方法。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 Weinreb 酰胺的合成方法及其在有机合成中应用的研究进展
• 1.1 引言
• 1.2 Weinreb 酰胺的合成
• 1.2.1 以羧酸为原料的合成法
• 1.2.2 以羧酸衍生物为原料的合成法
• 1.2.3 其它方法制备Weinreb 酰胺
• 1.2.4 合成α,β-不饱和的Weinreb 酰胺
• 1.2.5 合成β-羟基Weinreb 酰胺
• 1.3 Weinreb 酰胺的应用
• 1.3.1 Weinreb 酰胺亲核取代合成酮
• 1.3.2 Weinreb 酰胺还原反应
• 1.3.3 固载的Weinreb 酰胺的反应
• 1.3.4 Weinreb 酰胺E2 消去反应
• 1.3.5 Weinreb 酰胺水解反应
• 1.4 小结
• 1.5 参考文献
• 3试剂的制备及其在合成Weinreb酰胺中的应用'>第二章 P（NMeOMe）₃试剂的制备及其在合成Weinreb酰胺中的应用
• 2.1 引言
• 2.2 结果与讨论
• 2.3 亚磷酰胺与羧酸反应的结果
• 2.4 实验部分
• 2.5 化合物的波谱数据
• 2.6 参 考文献
• 2.7 部分化合物的普图
• 第三章 微波、无溶剂下合成Weinreb 酰胺
• 3.1 微波技术在有机合成中的应用进展
• 3.1.1 前言
• 3.1.2 微波照射下的有机反应
• 3.2 参考文献
• 3.3 微波、无溶剂下合成 Weinreb 酰胺
• 3.3.1 结果与讨论
• 3.3.2 实验部分
• 3.3.2.1 试剂和溶剂
• 3.3.2.2 分析仪器
• 3.3.2.3 合成试验
• 3.3.3 化合物的波谱数据
• 3.4 参考文献
• 硕士期间发表的论文
• 致谢