离子注入法制备富硅氧化硅薄膜的发光特性研究

离子注入法制备富硅氧化硅薄膜的发光特性研究

论文摘要

由于晶体Si的带间跃迁发光效率比GaAs等化合物半导体低3-5个数量级,无法满足光电子器件的需要,完全的硅基光电子集成网络也一直未能面市。将富余的硅元素掺杂进Si02基体中可以引入不同特性的发光中心,从而获得多种光谱范围的高效发光。离子注入热氧化硅层和超大规模集成电路(ULSI)的半导体工艺完全兼容,并可精确控制注入离子的分布、浓度和掺杂层厚度,是实现高效硅基发光的有效途径。通过干、湿两种热氧化法在单晶硅表面制备了两组热氧化硅薄膜样品;采用金属蒸气真空弧(MEVVA)离子源将不同注入剂量(2×1016、4×1016、6×1016、8×1016和1×1017/cm2)和能量(28、42、56和70keV)的Si离子注入干、湿热氧化硅基体,制得三组SiO2:Si注入层,标记为样品组G1-G3;分别在低温(200-500℃)、高温(800-1100℃)及不同的退火时间(1-4h)条件下对SiO2:Si注入层进行退火,制得了三组退火态富硅氧化硅样品。TRIM程序的模拟结果表明:随着注入能量的增加,SiO2:Si注入层的厚度、移位原子总数均随之增大;不同注入剂量的SiO2:Si注入层具有不同的平均化学配比。FTIR谱表明湿氧化硅层内Si-H键和羟基(O-H键)的含量比干氧化硅层高,SiO2:Si注入层的Si-H振动模和羟基含量较原始热氧化硅层显著提高。XRD谱表明SiO2:Si注入层为非晶结构,并在高温退火态的注入层中检测到少量硅晶体析出相;Raman谱证实了高温退火态注入层中硅晶相的存在。XPS谱表明样品的主要成分是Si元素和O元素,并在样品表面检测到缺氧和富氧两种结构。各组注入态样品的室温可见光致发光(PL)谱表明,发光峰位集中在560-700nm的四个谱带。不同注入剂量的SiO2:Si注入层的PL谱线积分强度随注入剂量的增加有先增加后减小的趋势,这种趋势可以用注入层内总原子位移数的增加和浓度猝灭效应解释。不同注入能量的干SiO2:Si注入层的PL谱积分强度随注入能量增加而增大,湿SiO2:Si注入层则有先增加后减小的趋势。干注入层的变化趋势与移位原子总数随注入能量的变化趋势一致。低温退火后位于560~600nm和650~700nm的两个PL子谱带出现不同的温度变化趋势,变化趋势的差异应归因于不同类型缺陷发光中心热诱导机制的差别。不同温度高温退火后的样品发光强度显著下降,并未检测到源于纳米硅晶的发光峰位,表明经退火后缺陷中心已被钝化。不同时间高温退火的样品发现了明显的纳米硅发光峰位,表明大剂量、高能量的Si离子注入以及氢气氛二次退火是纳米硅形核的必要条件。综合以往文献的讨论以及XPS谱的测试结果,样品560~600nm发光中心起源于氧化硅层中的过氧缺陷SPR (small peroxy radicle),620-700nm的谱峰均源自非桥氧空穴中心(non bridge oxygen hole centre NBOHC)。各样品发光强度的相互关系及其随注入参数的变化与离子注入的电离效应和形成缺陷的扩散限制机制有关。缺陷中心SPR和NBOHC在低温、高温范围内具有不同的退火特性,随着退火温度的升高,SPR的数量显著下降,最终稳定在一定浓度无法完全钝化;NBOHC的发光强度经历了一个先增加后减小的过程,在1100℃的高温退火后完全失去发光活性。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 绪论
  • 1.1 研究背景
  • 1.2 晶体硅的物理性质及发光特性
  • 1.3 提高硅基发光效率的有效途径
  • 1.3.1 晶体硅增强发光
  • 1.3.2 硅合金能带增强发光
  • 1.3.3 杂质-缺陷增强发光
  • 1.3.4 纳米硅增强发光
  • 1.4 富硅氧化硅体系的制备方法
  • 第二章 实验方法和制备过程
  • 2.1 热氧化硅薄膜的制备
  • 2.1.1 热氧化硅薄膜的制备方法
  • 2.1.2 热氧化速率的Deal-Grove模型
  • 2.1.3 干氧化硅层和湿氧化硅层的区别
  • 2.2 离子注入法掺杂硅离子
  • 2.2.1 离子注入法与MEVVA离子源介绍
  • 2.2.2 离子注入的射程分布理论
  • 2.2.3 离子注入引入的辐照效应
  • 2.2.4 硅离子注入氧化硅层引入的辐照损伤
  • 2.3 热处理与气体钝化注入态氧化硅薄膜
  • 2.4 富硅氧化硅薄膜的制备流程
  • 2.4.1 衬底的选取和清洗步骤
  • 2.4.2 热氧化工艺参数
  • 2.4.3 MEVVA离子注入机制备富硅氧化硅薄膜的工艺流程
  • 2.4.4 低温和高温退火硅注入态氧化硅薄膜的实验步骤
  • 第三章 测试技术与材料表征
  • 3.1 材料的现代测试技术
  • 3.1.1 X射线衍射谱(XRD)
  • 3.1.2 Raman散射光谱
  • 3.1.3 X射线光电子能谱(XPS)
  • 3.1.4 傅里叶变换红外光谱(FTIR)
  • 3.1.5 光致发光(PL)谱
  • 3.2 TRIM程序对离子注入过程和辐照损伤的模拟
  • 3.2.1 不同注入能量下硅离子注入干、湿热氧化硅层的投影射程分布
  • 3.2.2 不同能量硅离子注入干、湿氧化硅层的辐照损伤
  • 3.3 干氧层、湿氧层与注入态富硅氧化硅薄膜的傅里叶变换红外光谱(FTIR)
  • 3.4 注入态与退火后富硅氧化硅薄膜的XRD谱分析
  • 3.4.1 注入态富硅氧化硅薄膜的XRD谱
  • 3.4.2 高温退火后富硅氧化硅薄膜的XRD谱
  • 3.5 原始热氧化硅层与退火后富硅氧化硅薄膜的Raman散射谱分析
  • 3.6 注入态富硅氧化硅薄膜与原始热氧化硅层的XPS谱分析
  • 3.6.1 O元素的XPS精细谱比较
  • 3.6.2 Si元素的XPS精细谱比较
  • 第四章 富硅氧化硅薄膜的发光特性
  • 4.1 固体发光
  • 4.1.1 杂质-缺陷发光机制
  • 4.1.2 纳米硅量子点的发光机制
  • 4.2 Si离子注入剂量对注入态氧化硅薄膜发光特性的影响
  • 4.3 Si离子注入能量对注入态干氧化硅薄膜发光特性的影响
  • 4.4 Si离子注入能量对注入态湿氧化硅薄膜发光特性的影响
  • 4.5 低温退火对富硅氧化硅薄膜发光特性的影响
  • 4.6 高温退火对富硅氧化硅薄膜发光特性的影响
  • 4.6.1 退火温度对薄膜发光特性的影响
  • 4.6.2 退火时间对薄膜发光特性的影响
  • 第五章 发光机理和缺陷形成机制分析
  • 5.1 氧化硅基体中各类缺陷中心的结构和光谱特性
  • 5.2 各组样品中PL谱带对应的发光中心类型
  • 5.3 离子注入氧化硅基体可能的缺陷形成机制
  • 5.4 各类型缺陷中心的退火特性
  • 结论
  • 致谢
  • 参考文献
  • 攻读学位期间的研究成果
  • 相关论文文献

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