牛磺酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究

论文摘要

席夫碱配合物在生物、催化、材料等领域具有广泛的应用,成为当前配位化学研究热点之一。合成新的席夫碱配体及配合物,研究其性质及应用,对配位化学的发展有重要意义。牛磺酸是一种含有磺酸基（-SO3-）的β-氨基酸,较之以α-氨基酸,具有独特的结构特征和生物活性,因此,开辟这一领域的研究很有意义。国内外对牛磺酸及其席夫碱金属配合物的研究很少,尤其是与稀土元素配合物的研究尚未见报道,可能是因为-SO3-较弱的亲和力而难以形成稳定配合物的原因。本文选择结构各异的羰基化合物与牛磺酸缩合成席夫碱,改变了-SO3-电子云密度布居和空间效应,使得牛磺酸席夫碱的配位环境得以优化,其配位能力得到增强,足以与溶剂分子竞争参与配位,本文合成了过渡及稀土金属离子的若干配合物;采用元素分析、光谱分析、X-ray晶体衍射、X-ray粉末衍射、摩尔电导、热分析等方法对其结构进行了表征,推断出配合物可能的结构,并对部分配合物的抑菌、抑制超氧阴离子自由基活性以及对DNA的插入作用进行了研究。本文合成了6个系列69种新配合物。这些配合物是以稀土元素Ln（III）、过渡金属（II）为中心离子,以邻香草醛缩牛磺酸盐（HTOvK）、水杨醛缩牛磺酸盐（HTSalK）、5-氯-2-羟基-3-甲基苯甲醛缩牛磺酸盐（HTCHK）、2,3,4-三羟基苯甲醛缩牛磺酸盐（HTTHK）、2-噻吩甲醛缩牛磺酸盐（HT2THK）、2-羟基-1-萘醛缩牛磺酸盐（HTNAK）为配体合成的,为了得到三元配合物,合成中引入了具有平面共轭构型、含有杂原子的第二配体（如:1,10-菲咯啉（L1）、2-氨基吡啶（L2）、2,2,-联吡啶（L3）、8-羟基喹啉（L4）等）,从而提高配合物与受体活性位点在空间效应、电子效应方面的匹配度,以期目标合成并筛选具有生物活性的配合物。配体及配合物的合成是在非水体系中以及较温和的条件下进行的。配合物的组成如下。邻香草醛缩牛磺酸盐席夫碱（HTOvK）配合物组成分别为:[TOvL1M]·3H2O（M= Cu（II）、Zn（II） , n=3 ; M= Ni（II）、Mn（II） , n=4 ; M= Co（II） , n=2） ; [LnTOvL1 （NO3）]·2H2O（Ln=La,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb）。水杨醛缩牛磺酸盐席夫碱（HTSalK）配合物组成分别为:[MTSalL2]·nH2O(M=

论文目录

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• 摘要
• ABSTRACT
• 前言
• 第一章 文献综述
• 1.1 配位化学概述
• 1.2 席夫碱配合物的研究目的、意义、合成方法及应用
• 1.3 席夫碱配合物的应用领域
• 1.4 牛磺酸席夫碱配合物的合成及应用研究
• 1.5 本论文研究目的及主要内容
• 1.6 本课题的创新点
• 第二章 热分解反应动力学基本原理
• 引言
• 2.1 微分和积分形式的动力学函数理论推导
• 2.2 反应机理的推断
• 2.3 微分和积分形式的动力学函数
• 第三章 邻香草醛类缩牛磺酸盐金属配合物的合成、表征及热分解动力学研究
• 引言
• 3.1 实验部分
• 3.1.1 化学试剂
• 3.1.2 仪器和测试条件
• 3.1.3 邻香草醛缩牛磺酸盐席夫碱配体的合成（HTOVK）
• 3.1.4 配合物的合成（TOV-1,10-PHEN-CU（II））
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 配合物TOV-1,10-PHEN-CU（II）的单晶结构描述
• 3.2.2 配合物TOV-1,10-PHEN-CU（II）的单晶结构解析
• 3.2.3 元素分析
• 3.2.4 红外光谱分析
• 1CU]·3H₂O 的热分解动力学研究'>3.2.5 配合物[TOVL¹CU]·3H₂O 的热分解动力学研究
• 3.2.6 配合物的一般性质及摩尔电导率
• 3.2.7 紫外光谱分析
• 3.2.8 配合物可能的结构
• 3.3 结语
• 第四章 水杨醛类缩牛磺酸盐金属配合物的合成、表征及热分解动力学研究
• 引言
• 4.1 实验部分
• 4.2 结果与讨论
• 4.3 结语
• 第五章 2-噻吩甲醛及2-羟基-1-萘醛类牛磺酸盐席夫碱
• 引言
• 5.1 实验部分
• 5.2 结果与讨论
• 5.3 结语
• 第六章 配合物生物活性研究
• 引言
• 6.1 配合物抑菌活性研究
• 6.2 清除超氧阴离子自由基活性研究
• 6.3 配合物与DNA 的相互作用
• 6.4 结语
• 3-MN（II）-CH-3OH]₄量子化学计算'>第七章 配合物[（8-OHQ）₃-MN（II）-CH-3OH]₄量子化学计算
• 引言
• 7.1 量子化学计算简介
• 7.2 计算模型和方法
• 7.3 计算结果与讨论
• 7.4 小结
• 第八章 结论和建议
• 8.1 结论
• 8.2 有待进一步研究的问题
• 博士在读期间发表的论文
• 致谢