新型苯并噻喃[2，3-b]吡啶衍生物的三组分合成及方法学研究

论文摘要

多组分反应是最大限度提高合成效率的重要手段。本论文以绿色化学为主线,本着“原子经济性”的原则,以β-（2-卤）芳甲酰基硫代乙酰苯胺类化合物为多官能团合成子,利用三组分反应构筑了一种新型分子骨架-苯并噻喃[2,3-b]吡啶。论文第一章首先综述了硫代酰胺类化合物作为一个用途广泛的合成子在有机合成领域的应用;其次对多组分反应（MCRs）,微波辅助组合合成技术（MACS）和固体催化剂等绿色合成方法在有机合成中的应用进行了概述。第二章以β-（2-氯）芳甲酰基硫代乙酰苯胺为合成子,在三乙胺催化下通过与麦氏酸和芳香醛的三组分“一锅煮”合成了21个未见文献报道的新型苯并噻喃[2,3-b]吡啶衍生物。在这个反应中,共有7个不同活性位点参与反应,经历了一系列Knoevenagel缩合、Michael加成、环化和分子内亲核取代反应,生成了两个新环（吡啶环和噻喃环）、两个C-C键、一个C-N键和一个C-S键,充分体现了“原子经济性”。第三章介绍了在环境友好的KF/中性Al2O3/PEG6000催化体系下成功地以β-（2-卤）芳甲酰基硫代乙酰苯胺为合成子,利用微波三组分“一锅煮”法与醛和丙二腈反应,合成了另外31个未见文献报道的苯并噻喃[2,3-b]吡啶衍生物。结合催化剂的表征,研究了KF/中性Al2O3/PEG6000在此反应中的高催化性能可能主要是由于三者之间的协同效应引起的。同时所用的催化剂可以回收重复利用,减少了对环境的污染。全文合成的52个新化合物的结构均经IR、1H NMR、13C NMR和元素分析验证,部分化合物经MS表征。同时培养出4个化合物的单晶,通过对单晶的X射线衍射分析,确定了目标化合物精确的空间构型。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 硫代酰胺的应用简介
• 1.2 多组分反应以及微波辅助组合合成技术概述
• 2O₃ 催化剂在有机合成中的应用'>1.3 KF/Al₂O₃催化剂在有机合成中的应用
• 1.4 课题的确定
• 第二章 苯并噻喃[2,3-b]吡啶衍生物的三组分反应（I）β-（2-氯）芳甲酰基硫代乙酰苯胺、麦氏酸和芳香醛
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.3 结果与讨论
• 2.4 本章小结
• 2O₃/PEG6000 催化合成'>第三章 苯并噻喃[2,3-b]吡啶衍生物的三组分反应（II）微波下 KF/中性 Al₂O₃/PEG6000 催化合成
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 本章小结
• 第四章 晶体结构解析
• 4.1 引言
• 4.2 单晶结构解析
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间发表的论文附录