论文摘要
对化学和电化学振荡现象的深入研究有助于进一步了解众多自然科学领域中普遍存在的非平衡非线性问题,包括生化和生理过程等生命现象中的一些周期性运动现象,一直备受人们的广泛关注和重视。 电化学石英晶体微天平(EQCM)可现场检测电极表面低至纳克级的质量变化及粘密度、修饰膜粘弹性等参数的变化,已在电化学和电分析化学等领域广泛应用。光谱电化学(Spectroelectrochemistry,SEC)可在分子/原子水平上深入认识诸多电化学过程,提供相关反应/过程的高选择性光学/谱学信息,被誉为当今电化学和电分析化学重大成就之一。然后,目前文献中EQCM和SEC法对化学/电化学振荡现象的研究似乎并不多见,尽管这两种原位分析方法及其联用技术可提供振荡过程非常丰富的实时动态信息,有助于了解一些复杂的化学/电化学振荡现象和过程,并拓宽相关动态监测新方法的应用范围。本学位论文主要内容如下: (1) 综述了化学和电化学振荡研究领域、电化学石英晶体微天平以及光谱电化学研究方法的发展历史和一些近期进展。 (2) 用电化学石英晶体阻抗系统(EQCIS)研究了1 mol L-1NaOH水溶液中金电极上Fe(CN)63-恒电流还原过程中所伴随的电位振荡现象,结合紫外反射光谱电化学技术,提出在电位振荡过程中,低电位区气泡在电极表面不断累积;高电位区气泡在析出过程中不断搅拌溶液,电极表面附近的Fe(CN)63-不断得到补充的新观点,并以EQCIS监测1 molL-1 NaOH水溶液中气泡在电极表面的产生过程。 (3) 采用电化学石英晶体微天平(EQCM)研究了0.5 mol L-1NaOH水溶液中铂电极上葡萄糖、半乳糖和乙醇恒电流氧化过程中伴随的电位振荡行为。两个糖体系的电位振荡过程伴随EQCM频率的同步振荡响应,而乙醇体系中相应的频率响应却非常小;所有三体系振荡过程的
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