(E)-α-锡基-α，β-不饱和酯的合成及其在高选择性合成反应中的应用

论文摘要

本论文工作首先探讨了炔酸酯的钯催化锡氢化反应,发现该反应是高区域选择性和立体选择性的,提供了合成新型1,1-双官能团试剂—（E）-α-锡基-α,β-不饱和酯的方法,继而研究了它们在高选择性合成反应中的应用。通过钯络合物催化下炔酸酯的锡氢化反应立体选择性地合成了1,1-双官能团试剂—（E）-α-锡基-α,β-不饱和酯。利用（E）-α-锡基-α,β-不饱和酯分子中锡基团和酯基团的性质差别,研究了在钯络合物催化下（E）-α-锡基-α,β-不饱和酯与烯基卤化物的交叉偶联反应,提供了立体选择合成2-乙氧羰基取代的1,3-二烯的新方法;研究了（E）-α-锡基-α,β-不饱和酯与炔基溴的偶联反应,提供了立体选择性地合成2-乙氧羰基取代的1,3-烯炔的新方法。我们还研究炔酸酯与三丁基锡化氢以及和烯基卤化物或烯丙基溴之间的锡氢化-Stille串联反应,提供了一锅法合成2-乙氧羰基取代的1,3-二烯和2-乙氧羰基取代的1,3-烯炔的实用方法。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 1,1-双官能团试剂的合成与应用
• 1.2 有机锡化合物的应用
• 1.3 Α,β-不饱和酯及含酯基的1,1-双功能试剂的合成与应用
• 1.4 本论文工作的基本设想
• 第二章 （E）-α-锡基-α,β-不饱和酯的合成及其在高选择性合成反应中的应用.
• 2.1 （E）-α-锡基-α,β-不饱和酯的制备
• 2.1.1 引言
• 2.1.2 （E）-α-锡基-α,β-不饱和酯化合物的合成
• 2.2 2-乙氧羰基取代的1,3-二烯的立体选择合成
• 2.2.1 引言
• 2.2.2 2-乙氧羰基取代的1,3-二烯的合成
• 2.3 2-乙氧羰基取代的1,3-烯炔的立体选择合成
• 2.3.1 引言
• 2.3.2 2-乙氧羰基取代的1,3-烯炔的立体选择合成
• 2.4 总结
• 第三章 实验部分
• 3.1 原料和催化剂的制备
• 3.1.1 二氯二茂锆的制备
• 3.1.2 一氢一氯二茂锆的制备
• 3）₄ 的制备'>3.1.3 Pd（PPh₃）₄的制备
• 3.1.4 3-甲氧基丙炔的制备
• 3.1.5 烯基碘化物的制备
• 3.1.6 炔酸酯的制备
• 3.1.7 炔基溴的制备
• 3.2 （E）-α-锡基-α,Β-不饱和酯的合成及其在高选择性合成反应中的应用
• 3.2.1 （E）-α-锡基-α,β-不饱和酯的立体选择合成
• 3.2.2 2-乙氧羰基取代的1,3-二烯的立体选择合成
• 3.2.3 共轭烯炔酸酯的立体选择合成
• 参考文献
• 致谢