茶叶及茶汤中有机磷农残检测的研究

论文摘要

大部分有机氯杀虫剂的禁用,使得具有易降解、残留期短等特点有机磷杀虫剂在茶叶种植业中得到了广泛的应用。另一方面,残留在茶叶中的有机磷农药会毒害人类健康,农残问题日益受到关注。因此,对茶叶中的有机磷类农药的残留进行分析具有十分重要的实际意义。本论文的研究工作主要分为四部分:第一部分对目前农药残留的现状及分析研究的进展进行了综述,指出了对茶叶中的农药残留检测进行前处理的必要性,提出本论文所要开展的研究工作的设想。第二部分探讨了自制的固相萃取柱在有机磷农药残留分析中进行浓缩净化的可行性,并通过色谱方法对其进行验证。其预处理条件如下:茶叶样品以丙酮为提取剂,采用采用PSA—活性炭混合固相萃取柱净化方法,用乙酸乙酯淋洗,经色谱分析,结果令人满意。第三部分建立了马拉硫磷等15种有机磷农药的GC—FPD分离检测分析方法。在最优化实验条件下,15种有机磷农药在25 min内实现基线分离。在对第二部分样品前处理的基础上,将该法应用于茶叶中有机磷农药残留的分析,添加回收率在61.1±7.0%～112.5±5.5%之间,RSD≤7.0%,最小检出浓度在0.0025～0.040 mg/L之间。第四部分建立了漏斗辅助单滴液相微萃取和气相色谱结合的方法,用于茶叶样品中有机磷农药的测定。选用茶汤作为茶叶样品的分析对象来测定样品中两种有机磷类农药残留,具有现实可靠性。微萃取过程中漏斗内角度、萃取溶剂种类、微液滴体积、搅拌速率、萃取温度、萃取时间、盐析作用对分析对象的富集有重要的影响。实验表明,最佳萃取条件为漏斗内角90°、二氯甲烷:甲苯（1:3,V/V）为萃取溶剂、样品溶液搅拌速率900rpm、萃取温度40℃、微液滴体积4uL、萃取时间15min。本方法的检出限为63～110ug/kg,远低于欧盟制定的茶叶中农药最大残留限量标准,在茶叶的进出口检验上具有应用价值。本论文主要是通过对茶叶中有机磷农药残留的前处理条件进行了摸索,并且结合GC方法对前处理条件进行验证。实验表明自制的PSA-活性炭混合固相萃取小柱能对茶叶中的有机磷农药残留进行有效的浓缩净化,该方法能够减少复杂样品基质的背景干扰,达到节省溶剂、低成本和高回收率的样品提取净化效果。论文的第四部分是讨论液相微萃取技术应用于茶汤中有机磷农药残留的检测,该方法具有省时、省力、减少有机溶剂的特点。

论文目录

• 缩写
• 摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1.1 引言
• 1.2 样品前处理技术
• 1.2.1 固相萃取
• 1.2.2 固相微萃取
• 1.2.3 基质固相分散萃取
• 1.2.4 液相微萃取
• 1.2.4.1 液滴微萃取
• 1.2.4.2 液膜微萃取
• 1.2.5 超声波方法
• 1.2.6 超临界流体萃取
• 1.2.7 分子印迹技术
• 1.2.8 微波萃取法
• 1.2.9 加速溶剂萃取
• 1.2.10 免疫亲和色谱
• 1.2.11 凝胶渗透色谱
• 1.2.12 吹扫蒸馏
• 1.3 农药残留检测技术的研究概况
• 1.3.1 仪器分析法
• 1.3.1.1 光谱法
• 1.3.1.2 薄层色谱法
• 1.3.1.3 超临界流体色谱法
• 1.3.1.4 毛细管电泳
• 1.3.1.5 气相色谱法、高效液相色谱法及色谱质谱联用
• 1.3.1.6 加压毛细管电色谱分析技术
• 1.3.2 酶抑制法
• 1.3.3 生物传感器法
• 1.3.4 免疫分析法
• 1.3.5 生物芯片技术
• 1.3.6 活体检测法
• 1.4 本论文的研究工作
• 第二章 有机磷农药残留检测的前处理研究
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 仪器与试剂
• 2.1.2 固相萃取小柱的制备
• 2.1.3 样品处理
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 提取溶剂的选择
• 2.2.2 超声时间的优化
• 2.2.3 分离转速和时间的优化
• 2.2.4 固相萃取柱条件优化
• 2.2.4.1 填料的选择
• 2.2.4.2 填料量的选择
• 2.2.5 洗脱剂种类与体积的选择
• 2.2.5.1 洗脱剂的选择
• 2.2.5.2 洗脱剂体积的选择
• 2.3 结论
• 第三章 SPE-GC法测定茶叶中的多种有机磷农药残留
• 3.1 实验部分
• 3.1.1 仪器与试剂
• 3.1.2 标准溶液的配制
• 3.2 实验方法
• 3.2.1 气相色谱条件
• 3.2.2 标准工作曲线绘制
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 色谱条件的选择
• 3.3.1.1 色谱柱的选择
• 3.3.1.2 毛细管柱温度的选择
• 3.3.2 方法的线性范围和最小检出浓度
• 3.3.3 方法的重现性
• 3.3.4 方法的回收率
• 3.4 样品分析
• 3.5 结论
• 第四章 LPME-GC法测定茶汤中的有机磷农药残留
• 4.1 实验部分
• 4.1.1 仪器与试剂
• 4.1.2 样品的前处理
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 液相微萃取理论
• 4.2.2 漏斗锥体角度的选择
• 4.2.3 萃取溶剂的选择
• 4.2.4 微液滴体积的选择
• 4.2.5 搅拌速率的选择
• 4.2.6 萃取时间的选择
• 4.2.7 萃取温度的选择
• 4.2.8 与传统单滴微萃取比较
• 4.2.9 方法的回收率
• 4.2.10 样品分析
• 4.3 结论
• 参考文献
• 附录
• 致谢