ET类正组元导电分子晶体及相关负离子工程 ——设计制备及结构性能

ET类正组元导电分子晶体及相关负离子工程 ——设计制备及结构性能

论文摘要

在过去的几十年里,对于更高超导转变温度超导体的探索研究一直是一个相当活跃的领域。其中对于电荷转移盐类有机金属和有机超导体的研究备受关注。基于电子给体BEDT-TTF的正组元分子导体又是其中成果最丰富的一支。 本论文主要进行了ET类正组元导电分子晶体及相关负离子的探索,首次结构表征了16种新晶体的结构,其中设计合成并结构表征了5个新的ET正组元导电分子晶体,研究了其结构,电性质以及二者之间的关系。论文立足负离子设计的角度,引入五方酸负离子作为平衡离子参与ET类导电分子晶体的架构,系统地研究了五方酸类化合物的结构化学行为。本文的工作主要包括: 一是利用不同类型负离子与ET分子进行导电分子晶体架构,探讨了ET类正组元导电分子晶体的生长技术;通过对获得的新晶体的结构与变温电导的测试,研究了其导电行为与结构之间的关系。 1.利用不同类型的负离子与ET进行电化学结晶,得到了5种新的ET正组元导电分子晶体,并完成了详细的结构表征。我们在晶体的生长试验中发现,导电分子晶体本身及其组成负离子的物理化学性质对最终得到晶体的质量有着较大的影响。高对称性负离子较容易架构出高质量的晶体。而晶体生长的各组分在有机电解液中的输运效率对晶体的结构和质量有着非常重要的影响。电导率较高的晶体容易生长得到高质量的晶体。同时本论文通过结构分析和光谱手段,确定了新晶体中给体分子的氧化态。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 绪论
  • 1.1 分子导体的研究现状
  • 1.1.1 TTF及其衍生物类正组元导电分子晶体
  • 1.1.2 金属二硫烯配合物类负组元导电分子晶体
  • 1.2 本论文题目的提出
  • 1.3 ET类导电分子晶体的合成和导电行为
  • 1.3.1 ET类正组元导电分子晶体的制备方法
  • 1.3.2 ET类正组元导电分子晶体的电学行为随温度、压力的变化
  • 1.4 ET类正组元导电分子晶体及双组元导电分子晶体的典型结构
  • 1.5 五方酸及其衍生物
  • 1.5.1 方酸类化合物介绍
  • 1.5.2 方酸类负离子及其衍生物在分子导体领域内的研究探索
  • 1.5.3 五方酸及其配位衍生物
  • 1.6 本论文的工作
  • 参考文献
  • 第二章 ET类正组元导电分子晶体的生长技术
  • 2.1 电子给体ET的合成
  • 2.2 导电分子晶体的生长摸索
  • 2.2.1 试验装置和药品
  • 2.2.2 试验数据及结果讨论
  • 2(C7H7SO32(H3O+)·5H2O的合成、生长、结构和导电性'>2.3 导电分子晶体θ-(ET)2(C7H7SO32(H3O+)·5H2O的合成、生长、结构和导电性
  • 2.3.1 试验部分
  • 2.3.2 结果与讨论
  • 2.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第三章 几种新的ET正组元导电分子晶体的生长,结构和性能
  • 4H)的合成、结构和导电性'>3.1 导电分子晶体β-(BEDT-TTF)(SO4H)的合成、结构和导电性
  • 3.1.1 实验部分
  • 3.1.2 结果与讨论
  • 3(CoCl42的合成、生长及结构'>3.2 导电分子晶体β′-(BEDT-TTF)3(CoCl42的合成、生长及结构
  • 3.2.1 实验部分
  • 3.2.2 结果与讨论
  • 2)(H2O)2的合成、生长及结构'>3.3 导电分子晶体δ-(ET)(HCl2)(H2O)2的合成、生长及结构
  • 3.3.1 实验部分
  • 3.3.2 结果与讨论
  • x(C5O5)的合成、生长及结构'>3.4 导电分子晶体α″-(ET)x(C5O5)的合成、生长及结构
  • 3.4.1 实验部分
  • 3.4.2 结果与讨论
  • 3.5 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章 五方酸及其配合物研究
  • 4.1 试验部分
  • 4.1.1 试验设备及原料
  • 4.1.2 化合物的合成
  • 4.2 五方酸配合物的结构
  • 2(C5O52·2H2O晶体结构分析'>4.2.1 K2(C5O52·2H2O晶体结构分析
  • 2Ni(C5O52(H2O)2]·4H2O晶体结构分析'>4.2.2 [K2Ni(C5O52(H2O)2]·4H2O晶体结构分析
  • 2](C5O5)晶体结构分析'>4.2.3 [Cu(phen)2](C5O5)晶体结构分析
  • 4.3 有机基团取代的五方酸化合物晶体的结构、性能研究
  • 4.3.1 试验部分
  • 4.3.2 化合物晶体结构的测定
  • 4.3.3 DMCRO和DBCRO的线性及非线性光学效应
  • 4.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第五章 二硫代五方酸配合物结构及性质研究
  • 5.1 配合物的合成
  • 5.2 晶体结构的测定
  • 5.3 结果与讨论
  • 5.3.1 配合物的合成讨论
  • 5.3.2 配合物的结构讨论
  • 5.4 配合物的UV-VIS-NIR光谱研究
  • 5.5 基于dtcroc和dcmdtcroc配合物负离子与电子给体ET的双组元导电分子晶体的合成生长
  • 5.6 本章小结
  • 参考文献
  • 全文总结
  • 附表
  • 参考文献
  • 攻读博士期间发表的论文
  • 致谢
  • 学位论文评阅及答辩情况表
  • 相关论文文献

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