稀土氨基酸配合物的合成和热化学性质研究

稀土氨基酸配合物的合成和热化学性质研究

论文摘要

稀土离子具有独特的生理化学性质,而氨基酸又是人体的基本结构单元,近几十年,随着许多稀土氨基酸配合物的合成及其性质逐渐被研究和认识,稀土氨基酸配合物已在农业、医药和生物等领域获得广泛应用。本论文以稀土氨基酸配合物为研究对象,利用结晶的方法在水溶液中合成了未见文献报道的新型稀土氨基酸三元配合物,稀土氨基酸二元配合物和稀土氨基酸异核配合物的晶体,并对配合物进行了表征,结果证明形成了未见文献报道的,具有研究价值的稀土氨基酸配合物。利用改进的高精度自动绝热量热仪,测定了合成的稀土氨基酸配合物在80390 K温区的热容,利用相变区和非相变区热容数据,建立了热容随温度变化的多项式拟合方程,根据焓、熵与热力学函数关系,求出了配合物80390 K温区内相对298.15 K的标准热力学函数[HT - H298.15]和[ST - S298.15]。同时采用热重法和差示扫描量热法,研究了合成的稀土氨基酸配合物的热稳定性,发现了该类新配合物在低温温区(200250 K)内两个连续的相变过程,根据实验观察现象的特点和文献的相关报道推测出,两个相变过程中前一个为玻璃态转化,后一个为晶型转变,其原因是配合物中高氯酸根原子微观运动导致的晶格转变。总结了同系列配合物热化学性质变化规律。最后,使用微量热法,测定了稀土氨基酸咪唑配合物作用下大肠杆菌生长代谢的热谱,并进行了相关动力学计算,得出了动力学方程和细菌生长速率常数,实验证明稀土氨基酸咪唑三元配合物对大肠杆菌具有抑制作用,在生物医药方面具有广阔的应用前景。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 文献综述
  • 1.1 稀土元素概述
  • 1.1.1 稀土元素和稀土资源
  • 1.1.2 稀土元素的主要物理化学和生物化学性质
  • 1.1.3 稀土元素的应用
  • 1.1.4 人体必须的氨基酸及其结构
  • 1.2 稀土氨基酸配合物
  • 1.2.1 稀土氨基酸配合物及其的结构特征
  • 1.2.2 稀土氨基酸配合物的合成方法和研究手段
  • 1.2.3 稀土氨基酸配合物的应用
  • 1.2.3.1 医学领域
  • 1.2.3.2 农业和畜牧业领域
  • 1.2.3.3 工业和高科技领域
  • 1.3 稀土氨基酸配合物的研究进展
  • 1.4 本论文的选题思路
  • 参考文献
  • 第二章 实验量热及热分析方法
  • 2.1 差示扫描量热
  • 2.1.1 差示扫描量热简介
  • 2.1.2 差示扫描量热仪(DSC)
  • 2.2 热重法
  • 2.2.1 热重法简介
  • 2.2.2 热重分析仪(TG)
  • 2.3 高精度绝热量热法
  • 2.3.1 热容及绝热法测量热容的原理
  • 2.3.2 热容数据的应用
  • 2.3.3 高精度自动绝热量热仪及其改进
  • 2.3.3.1 绝热量热装置
  • 2.3.3.2 温度和电能测试系统
  • 2.3.3.3 绝热屏温度控制系统
  • 2.3.3.4 数据采集控制系统和系统软件
  • 2.3.4 高精度自动绝热量热仪的标定
  • 2.4 微量热法
  • 2.4.1 微量热法
  • 2.4.2 TAM Air 八通道微量热仪
  • 参考文献
  • 第三章 稀土氨基酸配合物的合成和表征
  • 3.1 稀土氨基酸咪唑三元配合物的合成和表征
  • 3.1.1 稀土谷氨酸咪唑配合物的合成及表征
  • 3.1.1.1 试剂和仪器
  • 3.1.1.2 样品的合成
  • 3.1.1.3 结果和讨论
  • 3.1.1.3.1 元素分析
  • 3.1.1.3.2 红外光谱
  • 3.1.2 稀土天冬氨酸咪唑配合物的合成及表征
  • 3.1.2.1 试剂和仪器
  • 3.1.2.2 样品的合成
  • 3.1.2.3 结果和讨论
  • 3.1.2.3.1 元素分析
  • 3.1.2.3.2 红外光谱
  • 3.2 稀土氨基酸二元配合物的合成和表征
  • 3.2.1 实验部分
  • 3.2.1.1 试剂和仪器
  • 3.2.1.2 样品的合成
  • 3.2.2 结果和讨论
  • 3.2.2.1 元素分析
  • 3.2.2.2 红外光谱
  • 3.3 稀土氨基酸异核配合物的合成和表征
  • 3.3.1 实验部分
  • 3.3.1.1 试剂和仪器
  • 3.3.1.2 样品的合成
  • 3.3.2 结果和讨论
  • 3.3.2.1 元素分析
  • 3.3.2.2 红外光谱
  • 3.3.2.3 粉末X 射线衍射
  • 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章 稀土氨基酸咪唑三元配合物的热化学性质
  • 4.1 高精度全自动低温绝热量热法
  • 4.1.1 实验程序
  • 4.1.2 数据处理
  • 4.1.2.1 热容数据拟合
  • 4.1.2.2 相变过程能量的计算
  • 4.1.2.3 热力学函数的计算
  • 4.2 稀土双羧基氨基酸咪唑三元配合物的热化学性质
  • 4.2.1 稀土谷氨酸咪唑三元配合物的热化学性质
  • 6(ClO46·4H2O 的热化学性质'>4.2.1.1 La(Glu)(Im)6(ClO46·4H2O 的热化学性质
  • 4.2.1.1.1 配合物的低温相转变
  • 4.2.1.1.2 配合物的热容和热力学函数
  • 4.2.1.1.3 配合物的热稳定性
  • 2O)5(Im)3](ClO4)6·2H2O 的热化学性质'>4.2.1.2 [Nd(Glu)(H2O)5(Im)3](ClO4)6·2H2O 的热化学性质
  • 4.2.1.2.1 配合物的低温相转变
  • 4.2.1.2.2 配合物的热容和热力学函数
  • 4.2.1.2.3 配合物的热稳定性
  • 5(ClO46·6H2O 的热化学性质'>4.2.1.3 Eu(Glu)(Im)5(ClO46·6H2O 的热化学性质
  • 4.2.1.3.1 配合物的低温相转变
  • 4.2.1.3.2 配合物的热容和热力学函数
  • 4.2.1.3.3 配合物的热稳定性
  • 5(ClO46·6H2O(1:2:1)的热化学性质'>4.2.1.4 Nd(Glu)(Im)5(ClO46·6H2O(1:2:1)的热化学性质
  • 4.2.1.4.1 配合物的低温相转变
  • 4.2.1.4.2 配合物的热容和热力学函数
  • 4.2.1.4.3 配合物的热稳定性
  • 4.2.2 稀土天冬氨酸咪唑三元配合物的热化学性质
  • 2(Asp)2(Im)8(ClO46·10H2O 的热化学性质'>4.2.2.1 La2(Asp)2(Im)8(ClO46·10H2O 的热化学性质
  • 4.2.2.1.1 配合物的低温相转变
  • 4.2.2.1.2 配合物的热容和热力学函数
  • 4.2.2.1.3 配合物的热稳定性
  • 2(Asp)2(Im)8(ClO46·10H2O 的热化学性质'>4.2.2.2 Er2(Asp)2(Im)8(ClO46·10H2O 的热化学性质
  • 4.2.2.2.1 配合物的低温相转变
  • 4.2.2.2.2 配合物的热容和热力学函数
  • 4.2.2.2.3 配合物的热稳定性
  • 2(Asp)2(Im)6(ClO46·6H20 的热化学性质'>4.2.2.3 Nd2(Asp)2(Im)6(ClO46·6H20 的热化学性质
  • 4.2.2.3.1 配合物的低温相转变
  • 4.2.2.3.2 配合物的热容和热力学函数
  • 4.2.2.3.3 配合物的热稳定性
  • 2(Asp)2(Im)8(ClO46·10H20 的热化学性质'>4.2.2.4 Eu2(Asp)2(Im)8(ClO46·10H20 的热化学性质
  • 4.2.2.4.1 配合物的低温相转变
  • 4.2.2.4.2 配合物的热容和热力学函数
  • 4.2.2.4.3 配合物的热稳定性
  • 4.3 稀土双羧基氨基酸咪唑配合物的热化学性质研究
  • 4.3.1 配合物低温相变的机理研究
  • 4.3.1.1 类似化合物低温相变机理研究的文献报道
  • 4.3.1.2 本章研究配合物的热化学性质
  • 4.3.1.3 低温相变机理研究结论
  • 4.3.2 同类配合物热化学性质的比较分析
  • 本章小结
  • 参考文献
  • 第五章 稀土氨基酸二元配合物和异核配合物的热化学性质
  • 5.1 稀土单羧基氨基酸二元配合物的热化学性质
  • 2(Gly)6(H2O)4](ClO44·2H2O 的热化学性质'>5.1.1 [Dy2(Gly)6(H2O)4](ClO44·2H2O 的热化学性质
  • 5.1.1.1 配合物的热容和热力学函数
  • 5.1.1.2 配合物的热稳定性
  • 2(H2O)5]Cl3 的热化学性质'>5.1.2 [Er(Pro)2(H2O)5]Cl3的热化学性质
  • 5.1.2.1 配合物的热容和热力学函数
  • 5.1.2.2 配合物的热稳定性
  • 5.2 稀土双羧基氨基酸二元配合物的热化学性质
  • 2·6H2O 的热化学性质'>5.2.1 Ho(Asp)Cl2·6H2O 的热化学性质
  • 5.2.1.1 配合物的热容和热力学函数
  • 5.2.1.2 配合物的热稳定性
  • 2(Asp)2(ClO44·8H2O 的热化学性质'>5.2.2 Nd2(Asp)2(ClO44·8H2O 的热化学性质
  • 5.2.2.1 配合物的热容和热力学函数
  • 5.2.2.2 配合物的热稳定性
  • 5.3 稀土氨基酸异核配合物的热化学性质
  • 6(H2O)6(ClO46 的热化学性质'>5.3.1 ErY(Pro)6(H2O)6(ClO46的热化学性质
  • 5.3.1.1 配合物的热容和热力学函数
  • 5.3.1.2 配合物的热稳定性
  • 6(μ-OH)3(Gly)6im6](ClO46 的热化学性质'>5.3.2 [LaCu6(μ-OH)3(Gly)6im6](ClO46的热化学性质
  • 5.3.2.1 配合物的热容和热力学函数
  • 5.3.2.2 配合物的热稳定性
  • 本章小结
  • 参考文献
  • 第六章 稀土氨基酸配合物的生物量热研究
  • 6.1 实验部分
  • 6.1.1 仪器
  • 6.1.2 材料
  • 6.1.3 实验方法
  • 6.1.4 实验原理
  • 6.2 实验结果
  • 6.2.1 大肠杆菌的生长产热曲线
  • 6.2.2 大肠杆菌的生长产热曲线的动力学信息
  • 6.2.2.1 大肠杆菌的生长速率常数和生长速率方程
  • 6.2.2.2 大肠杆菌的半抑制浓度和临界生长浓度
  • 6.3 稀土氨基酸抗菌机理以及小结
  • 参考文献
  • 第七章 论文总结和前景展望
  • 作者简介
  • 攻读博士学位期间发表文章目录
  • 致谢
  • 相关论文文献

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