二苯甲酰基甲基亚砜稀土高氯酸配合物的合成、表征及光致发光

论文摘要

本文合成并表征了稀土高氯酸盐与二苯甲酰基甲基亚砜（C6H5COCH2SOCH2COC6H5）的十二种固态配合物及十二种不同掺杂比例稀土高氯酸盐（铽掺铥，铕掺镨）与二苯甲酰基甲基亚砜的固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重—差示扫描量热分析，表明配合物的组成为：REL5（ClO4）3·3H2O（RE=Y，La，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Yb；L=C6H5COCH2SOCH2COC6H5）和（TbxTmy）L5（ClO4）3·3H2O（x：y=0．999：0．001，0．995：0．005，0．990：0．010，0．950：0．050，0．900：0．100，0．800：0．200，0．700：0．300；L=C6H5COCH2SOCH2COC6H5）以及（EuxPry）L5（ClO4）3·3H2O（x：y=0．999：0．001，0．995：0．005，0．990：0．010，0．950：0．050，0．900：0．100；L=C6H5COCH2SOCH2COC6H5）。配合物的红外光谱、核磁共振氢谱表明，配体通过一个亚砜基氧原子与稀土离子配位，羰基氧未参与配位。在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明，配合物为1：1型电解质，三个ClO4-无机抗衡阴离子，其中一个在外界，两个在内界。配合物的熔点与分解点测定结果表明，稀土配合物的熔点与分解点均随原子序数的变化成折线形变化，且所有配合物的热稳定性均较好。配合物的荧光光谱表明，铕（Ⅲ）、铽（Ⅲ）、镝（Ⅲ）配合物具有较强的特征荧光发射强度，在紫外灯下有较强的特征红光、绿光和白光。结合配体的磷光光谱和配合物的荧光衰减曲线可以看出，配体的三重态能级高于稀土铕（Ⅲ）、铽（Ⅲ）离子寿命最长的激发态5D0和5D4能级，具备较好的传能条件，能较好的匹配。同时，配体与稀土离子形成配合物后，解除了稀土离子的f-f跃迁禁阻戒律，使稀土离子增强了其荧光发射强度，同时具有较长的荧光寿命。另外，掺杂配合物的荧光光谱表明，按一定比例将铥掺入铽，镨掺入铕中所得到异核高氯酸稀土配合物，荧光强度均强于铽、铕单一稀土配合物，表明在此体系中，铥对铽，镨对铕配合物的荧光均有敏化作用，且当Tb3+：Tm3+=0．950：0．050和Eu3+：Pr3+=0．995：0．005时，敏化程度最大，敏化强度分别为2．08和1．10倍。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 一、前言
• 二、实验部分
• 1.试剂
• 2.仪器及测试条件
• 3.配体的合成
• 4.配合物的合成
• 4.1 稀土高氯酸盐的合成
• 4.2 稀土配合物的合成
• 三、结果与讨论
• 1.稀土配合物的组成分析及性质研究
• 1.1 组成分析
• 1.2 一般性质
• 1.3 热重-差示扫描量热分析
• 2.配合物的波谱性质
• -1)'>2.1 红外光谱(4000-400cm^-1)
• 2.2 核磁共振氢谱
• 2.3 紫外吸收光谱
• 2.4 磷光光谱
• 2.5 荧光光谱
• 2.6 荧光衰减曲线和荧光寿命
• 2.7 荧光发光机理和分子内能量传递效率的探讨
• 四、结论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读硕士学位期间发表论文情况
• 附图