论文摘要
本文以乙二醇双（2-氨基乙基醚）四乙酸（H4egta）,三乙四氨六乙酸（H6ttha）和丙二胺四乙酸（H4pdta）三种氨基多酸为配体,乙二胺为配电离子,以四种稀土离子SmⅢ,EuⅢ,GdⅢ和TbⅢ为中心金属,合成一系列新颖的配合物,分别为（enH2）[LnⅢ（egta）（H2O）]2·6H2O （Ln = Sm, Eu, Gd和Tb） ;（enH2）1.5[SmⅢ（ttha）]·4.5H2O ; （enH2）3[LnⅢ（ttha）]2·11H2O （Ln = Eu, Tb） ;（enH2）[Ln2Ⅲ（pdta）2（H2O）2]·8H2O （Ln = Gd, Tb）。并详细研究了稀土-氨基多酸-乙二胺系列配合物的分子结构,晶体结构和配位结构,以便在结构研究上获得更多的信息,为研究蛋白质残基与稀土配合物的相互作用提供了理论依据。按照配体的种类,本文主要分成三部分进行讨论。第一部分,我们选择八齿的乙二醇双（2-氨基乙基醚）四乙酸（H4egta）为配体,配电离子为乙二胺,以SmⅢ,EuⅢ,GdⅢ和TbⅢ四种稀土离子为中心金属合成了（enH2）[SmⅢ（egta）（H2O）]2·6H2O , （enH2）[EuⅢ（egta）（H2O）]2·6H2O ,（enH2）[GdⅢ（egta）（H2O）]2·6H2O和（enH2）[TbⅢ（egta）（H2O）]2·6H2O四种配合物。从分析结果可以看出,每个配合物都采取九配位的单帽四方反棱柱构型,晶体属于单斜晶系,P21/n空间群。在每个配合物中乙二胺以氢键与周围的四个配阴离子相连,形成了一个二维梯型层状结构。四种中心金属离子半径相近、性质相似,当选择相同的配体与配电离子时,它们采取相似的晶体结构,只是键长键角有所不同。第二部分,我们选择十齿的三乙四胺六乙酸（H6ttha）为配体,配电离子为乙二胺,以SmⅢ, EuⅢ和TbⅢ为中心金属合成了三种配合物（enH2）1.5[SmⅢ（ttha）]·4.5H2O , （enH2）3[EuⅢ（ttha）]2·11H2O和（enH2）3- [TbⅢ（ttha）]2·11H2O。从X-射线单晶衍射数据分析可以看出当选择相同的配体与配电离子时,三种金属都采取九配位的单帽四方反棱柱构型,晶体属于单斜晶系,P21/n空间群;但（enH2）1.5[SmⅢ（ttha）]·4.5H2O的空间构型不同于（enH2）3[EuⅢ（ttha）]2·11H2O和（enH2）3[TbⅢ（ttha）]2·11H2O,晶体结构中有两种乙二胺（其中一个乙二胺是高度对称的）,通过氢键与周围的配阴离子部分相连形成了一个二维梯形网状结构。而在（enH2）3[EuⅢ（ttha）]2·11H2O ,（enH2）3[TbⅢ（ttha）]2·11H2O都有两个独立的晶体结构,并且有三种类型的乙二胺通过氢键与周围的配阴离子相连,形成一个二维梯形层状结构。第三部分,我们选择六齿的丙二胺四乙酸（H4pdta）为配体,乙二胺为配电离子,以GdⅢ和TbⅢ为中心金属合成了两个双核配合物（enH2）[Gd2Ⅲ（pdta）2（H2O）2]·8H2O和（enH2）[Tb2Ⅲ（pdta）2（H2O）2]·8H2O。由于配体中丙二胺的存在,两个配合物都是八配位的四方反棱柱构型。晶体属于单斜晶系,C2/c空间群。并且在b轴方向上,形成一条无限延长的Z型链。Z型链之间通过氢键与乙二胺相连,形成一个二维平面层状结构。