锰氧化物纳米材料及基于铜、钴的有机—无机杂化材料的合成、表征与性质研究

锰氧化物纳米材料及基于铜、钴的有机—无机杂化材料的合成、表征与性质研究

论文摘要

二十一世纪是材料化学的时代,新材料的诞生会带动相关产业和技术的迅速发展,甚至会催生新的产业和技术领域。材料科学现已发展成为一门跨学科的综合性学科。作为材料科学发展的先导,纳米材料的设计合成,是材料得到进一步研究并推广应用的基础。探索发展纳米材料设计与合成的新途径、新方法,实现对纳米材料的尺寸大小、粒径分布,以及形貌和表面修饰的控制仍然是纳米材料研究的一个热点领域。此外,在新兴领域如纳米技术及生物工程中,不断需要具有不同物理和化学性能的新材料。有机-无机杂化材料将有机物种和无机物种在分子水平上有机的结合,提供了用化学方法同时改变材料的组成和结构的可能性,使材料既具有有机物的特质又具有无机物的性能,是一种非常具有潜力的多功能材料,是化学家和材料学家关心的课题之一。本课题组长期以来在液-液体系与萃取化学、无机材料化学两个方向进行深入研究,在溶液体系中溶液结构、结构与相间传质,以及功能材料的制备方面积累了丰富的经验。本论文在课题组前人工作的基础上,研究寻找新的液相合成体系,控制合成具有特殊形貌的无机纳米材料,为纳米材料的制备、组装、裁剪提供了一条新思路。此外,通过离子交换反应在层状无机材料中引入有机配体从而将无机组分的磁性和有机部分自身的特性,包括发光特性,手性等结合起来,制备出了新颖的有机-无机杂化材料。对于扩充功能材料的液相合成,开发使无机材料和有机材料的功能互补、协同优化的有机-无机复合材料的制备方法研究,为有目的地设计和合成具有特定组成、结构和功能的新型有机-无机杂化材料提供实验基础和理论依据。论文主要工作是利用水热法、前驱体法等多种方法成功地控制合成了各种形貌的无机纳米材料;同时也探索了利用离子交换反应制备有机-无机杂化材料。具体内容如下:1.无机纳米材料的制备、表征及机理研究。(a)在非离子型表面活性剂聚乙烯基吡咯烷酮(PVP K30)作用下,利用简单的合成原料,在温和可行的水热条件下,成功地制得了空心结构的单晶MnO2纳米管,并分析了表面活性剂在合成纳米管状结构中所起的作用,提出了纳米管状结构的形成机理,认为MnO2纳米管的形成遵循一个:成核-溶解-各向异性生长-再结晶的生长机理。该研究工作扩大了目前所能获得的纳米管种类并提供了一个不同的,基本的路线去制备其他材料的单晶纳米管。(b)我们以与制备MnO2纳米管状结构相同的原料,调整反应条件,研究了不同反应物配比在不同反应时间下的水热性质,成功合成了γ-MnOOH多足枝状纳米晶,并结合TEM,XRD,SAED,HRTEM等表征手段分析了γ-MnOOH的生成过程,并对包覆剂聚乙烯基吡咯烷酮对多足枝状纳米晶的生长的影响进行了深入研究;然后进一步用合成的γ-MnOOH作为前驱体,经400℃烧结处理制得β-MnO2多足枝状纳米晶,丰富了我们的锰的氧化物制备体系。(c)通过一个简单的化学方法成功合成了一种新颖的碟型γ-二氧化锰纳米六方片状结构,该方法以硝酸锰为锰源,氯酸钠作为氧化剂,无需添加任何表面活性剂或有机模板,该种纳米六方片边缘长度约250 nm,厚度只有几十个纳米;使用了TEM,XRD,SEM等技术手段对产品进行了表征,并通过跟踪产品在不同反应阶段的结晶情况和形貌,提出了该种新颖纳米六方片可能的形成机理;另外,使用了超导量子干涉仪磁强计对产品的磁性做了简单的测试和讨论;本研究提供了一种崭新的,简易的合成二维γ-二氧化锰纳米六方片的路线从而扩大了可供选择使用的MnO2范围。2.有机-无机杂化材料的制备与特性研究。(a)通过一种简单、快速的方法以乙醇和水为混合溶剂合成了层间距为1.282 nm的层状水合三羟基醋酸合钴化合物:Co2(OH)3(CH3COO)·H2O,结合元素和热重分析,得出该种薄层的片状聚集体的化学计量式为Co2(OH)3.3(CH3COO)0.7·2H2O;其无水结构也可很容易地得到,只需在120℃进行适当加热一小时;由于层状水合三羟基醋酸合钴化合物所呈现的磁性特性使得其在离子交换反应领域具有重要的地位,同时也使得该种简单有效的合成方法对于有机-无机杂化材料的制备具有重要的意义。(b)通过离子交换反应将手性有机配体分别嫁接到层状羟基醋酸铜和羟基醋酸钴中,此外,还运用了粉末衍射、红外、紫外光谱、扫描电镜以及磁性测量等各种技术手段对产品进行了表征,对这些杂化材料的结构进行了研究并在此基础上对嫁接了有机手性citronellic acid的无机层的磁性行为进行了讨论。

论文目录

  • 中文摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 绪论
  • 1.1 引言
  • 1.2 纳米材料及有机-无机杂化材料的特性及应用
  • 1.3 纳米材料及有机-无机杂化材料的制备方法及进展
  • 1.4 本论文的选题背景及研究内容
  • 1.4.1 本论文的选题背景
  • 1.4.2 本论文的研究内容
  • 参考文献
  • 第二章 单晶二氧化锰纳米管制备及其机理研究
  • 2.1 前言
  • 2.1.1 二氧化锰的晶体结构和研究现状
  • 2.1.2 本论文研究思路的形成
  • 2.2 实验部分
  • 2.3 结果与讨论
  • 2.3.1 样品的物相分析
  • 2.3.2 形貌与结构
  • 2.3.3 反应条件对产品的影响
  • 2.3.3.1 反应时间对产物的影响
  • 2纳米管形成的影响'>2.3.3.2 PVP对β-MnO2纳米管形成的影响
  • 2纳米管的形成机理'>2.3.3.3 β-MnO2纳米管的形成机理
  • 本章总结
  • 参考文献
  • 2多足纳米结构的控制合成'>第三章 新颖的枝状γ-MnOOH和β-MnO2多足纳米结构的控制合成
  • 3.1 前言
  • 3.2 γ-MnOOH多足枝状纳米结构的控制合成与表征
  • 3.2.1 引言
  • 3.2.2 实验部分
  • 3.2.3 结果与讨论
  • 3.2.3.1 样品的物相分析
  • 2.2.3.2 形貌与结构
  • 3.2.3.3 反应条件对产物的影响
  • (1) PVP浓度对枝状纳米结构形成的影响
  • (2) 反应时间对枝状纳米结构形成的影响
  • (3) 反应物浓度对枝状纳米结构形成的影响
  • (4) γ-MnOOH多足枝状纳米结构的形成机理
  • 小结
  • 2多足枝状纳米结构的控制合成与表征'>3.3 β-MnO2多足枝状纳米结构的控制合成与表征
  • 3.3.1 实验部分
  • 3.3.2 结果与讨论
  • 小结
  • 本章总结
  • 参考文献
  • 第四章 碟型六方片状γ-二氧化锰纳米晶的控制合成及其磁性研究
  • 4.1 引言
  • 2的晶体结构及性质'>4.1.1 γ-MnO2的晶体结构及性质
  • 2的研究现状及论文研究思路的形成'>4.1.2 γ-MnO2的研究现状及论文研究思路的形成
  • 2'>4.2 水热合成碟型六方片状γ-MnO2
  • 4.2.1 实验部分
  • 4.2.2 结果与讨论
  • 4.2.2.1 样品的物相分析
  • 2纳米六方片的形貌'>4.2.2.2 γ-MnO2纳米六方片的形貌
  • 4.2.2.3 反应物浓度的影响
  • 2六方纳米结构的生长机理'>4.2.2.4 γ-MnO2六方纳米结构的生长机理
  • 2纳米六方片的磁性研究'>4.2.3 γ-MnO2纳米六方片的磁性研究
  • 4.2.4 其它反应条件的影响
  • 4.2.4.1 阳离子表面活性剂对反应体系的影响
  • 4.2.4.2 酸式盐对反应体系的影响
  • 本章总结
  • 参考文献
  • 2(OH)3(CH3COO)·H2O合成新方法及其磁性研究'>第五章 层状Co2(OH)3(CH3COO)·H2O合成新方法及其磁性研究
  • 5.1 引言
  • 5.1.1 层状化合物结构特点及其离子交换特性概述
  • 5.1.2 层状过渡金属羟基醋酸盐的研究现状
  • 2(OH)3(CH3COO)·H2O合成及其磁性研究'>5.2 层状Co2(OH)3(CH3COO)·H2O合成及其磁性研究
  • 5.2.1 实验部分
  • 5.2.2 结果与讨论
  • 5.2.3 磁性研究
  • 本章总结
  • 参考文献
  • 2(OH)4-x(C10H17O2)x·zH2O合成与磁性研究'>第六章 有机-无机杂化材料M2(OH)4-x(C10H17O2)x·zH2O合成与磁性研究
  • 6.1 引言
  • 6.1.1 有机-无机多功能杂化材料概述
  • 6.1.2 本章研究思路的形成
  • 2(OH)4-x(C10H17O2)x·zH2O的合成与磁性研究'>6.2 有机-无机杂化材料M2(OH)4-x(C10H17O2)x·zH2O的合成与磁性研究
  • 6.2.1 实验部分
  • 6.2.2 结果与讨论
  • 6.2.2.1 X-射线衍射分析
  • 6.2.2.2 红外光谱分析
  • 6.2.2.3 紫外可见光谱分析
  • 6.2.2.4 TG-DTA分析
  • 6.2.3 磁性研究
  • 本章总结
  • 参考文献
  • 第七章 本论文创新之处及有待研究的问题
  • 7.1 本论文的创新之处
  • 7.2 有待研究的问题
  • 致谢
  • 攻读博士学位期间发表的论文及获得的荣誉和奖励
  • 附件
  • 学位论文评阅及答辩情况表
  • 相关论文文献

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