金属卟啉催化氧化环己烷工业应用研究

论文摘要

本文以金属卟啉催化空气氧化环己烷生产环己酮的工业应用为目的,自行设计和安装了三个串联搅拌式反应釜试验装置,完成了连续性中试。建立了金属卟啉催化氧化环己烷反应的数学模型,并运用 ASPEN PLUS 软件对反应过程进行了模拟。用过程模拟的结果做指导,在 45kt/a 和 70kt/a 环己酮生产装置上进行了金属卟啉催化氧化环己烷工业试验,提出了应用金属卟啉催化氧化技术进行124kt/a 环己酮的工业生产装置改造的技术方案。具体工作如下: 1、设计并安装了金属卟啉催化氧化环己烷三个串联搅拌式反应釜中试装置,通过中试研究,确定了多个搅拌式全混反应器串联为较佳的反应器组合形式,氧化反应的最佳温度为 143～150℃,反应压力为 0.85±0.05MPa（G）。确定适合的催化剂为卟啉钴,催化剂浓度为 3mg/L。 2、根据中试和相关文献,建立了金属卟啉催化氧化环己烷反应的数学模型并进行了过程模拟。 3、在 45kt/a 和 70kt/a 环己烷无催化氧化制备环己酮工业装置上进行了金属卟啉催化氧化环己烷的工业试验,验证了中试的试验结果和反应数学模型的适应性。 4、采用所建立的反应数学模型和 ASPEN PLUS 计算软件进行了工业化方案设计研究。工业试验和工业化方案设计研究表明金属卟啉催化氧化环己烷工艺可直接应用于现有环己烷氧化装置的扩能改造,只需要增加相应的热交换设备,解决氧化系统和环己烷循环系统的热平衡问题,即可大幅提高产量,降低消耗,减少三废排放。其投资回报率高,应用前景广阔。 5、本课题第一次将金属卟啉催化剂应用于空气氧化环己烷工业制备环己酮。研究表明:在相对温和的条件下,金属卟啉催化空气氧化环己烷比现有工艺单程转化率提高 1 倍以上,同时环己酮收率提高 5%以上,符合绿色化学的发展方向。金属卟啉催化氧化环己烷技术工业化开发的成功,首次实现了较温和条件下金属卟啉催化空气氧化惰性 C-H 键的工业化过程,开创了烃类选择性氧化的新

论文目录

• 第一章 文献综述
• 第一节 前言
• 第二节 国内外工业化生产技术现状
• 第三节 国内外环己烷氧化技术研究现状
• 第四节 环己烷液相氧化动力学模型研究
• 第五节 本研究的来源、目的、意义和内容
• 第二章 金属卟啉催化氧化环己烷中试研究
• 第一节 中试装置及工艺流程
• 第二节 结果与讨论
• 第三节 小结
• 第三章 金属卟啉催化氧化环己烷工艺反应模型研究
• 第一节 反应机理的讨论
• 第二节 数学模型的提出
• 第三节 模型参数的估值
• 第四节 小结
• 第四章 金属卟啉催化氧化环己烷工业试验
• 第一节 4.5 万吨/年环己酮装置工业试验
• 第二节 7万吨/年环己酮装置工业试验
• 第三节 结论
• 第五章 金属卟啉催化氧化环己烷工业化方案设计
• 第一节 7 万吨/年环己酮装置氧化系统概况
• 第二节 金属卟啉催化氧化工艺的技术特点
• 第三节 环己酮装置氧化系统改造的要求与设计条件
• 第四节 氧化系统工艺路线分析
• 第五节 环己酮装置氧化系统改造工艺流程设计
• 第六节 环己酮装置氧化系统改造物料平衡
• 第七节 工业化前景预测
• 第六章 结论
• 参考文献
• 附录A 中试流程图
• 附录B 7万吨/年环己酮装置工业试验流程图
• 附录C 7万吨
• 附录D 12.4 万吨/年环己酮装置改造流程图
• 附录E 12.4 万吨/年环己酮装置改造物料平衡表（一）
• 附录F 12.4 万吨/年环己酮装置改造物料平衡表（二）
• 附录G 12.4 万吨/年环己酮装置改造物料平衡表（三）
• 攻读工程硕士学位期间已公开发表的论文
• 致谢
• 提要