论文摘要
本论文致力于利用不同类型的有机药物和有机含N或O配体,与金属离子或金属-氧簇构筑新型金属-氧簇配合物,研究这类化合物的合成条件及规律,探讨配体金属-氧簇对结构形成的影响,探索新物质结构和性能间的关系。利用常规反应和溶剂热技术,合成了一系列新型的金属-氧簇配合物,通过元素分析、IR、XRPD和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的热稳定性和荧光性质进行了初步研究。1、以偶氮类化合物为配体,利用复分解反应在常规反应条件下合成和结构表征了3种新型的含有有机锡氧簇的化合物。化合物1和2具有相似的梯子型结构。在化合物1中,氢键连接梯子型亚单元形成了二维超分子结构。与化合物1和2不同,化合物3包含Sn4O2簇。[（Bu2Sn）<sub>2（O）（OH）（HL）]2 （1） [（Bu2Sn）<sub>2（O）（OEt）（HL）]2 （2） [Bu<sub>2（HL）SnOSn（HL）Bu2]2 （3） （H2L是2-羟基-苯偶氮烯基苯甲酸）2、首次利用溶剂热方法研究环糊精与不同的锡的前躯体反应,得到了一对脱质子的环糊精化合物。两种化合物展示了不同的堆积模式。[Sn2IV（β–CD）3]H-8·H2O （4） [Sn2IV（β–CD）3]H-8 （5） （β–CD是β–环糊精）3、通过选择不同的金属中心基于[Mo8O26]4-和柔性配体氟康唑（fcz）成功的合成了具有不同结构的五种无机-有机杂化材料。比较这五种化合物,我们发现具有不同配位能力和模式的金属中心影响了最终化合物结构类型和维数。[Co2（fcz）4Mo8O26]·9H2O （6） [Ni2（fcz）4Mo8O26]·9H2O （7） [Zn2（fcz）4Mo8O26]·3H2O （8） [Cu2（fcz）4Mo8O26]·4H2O （9） [Ag4（fcz）4Mo8O26] （10） （fcz是1-（2,4-二氟苯基）-1,1-二[（1,2,4-三氮唑基）甲基]乙醇）4、利用Cu（II）/（I）和氟康唑（Hfcz）金属有机单元以及Keggin型多阴离子,我们成功的合成了六种无机有机杂化材料。结构分析表明,多金属氧酸盐的配位模式和金属有机单元的结构类型都严重的影响了最终化合物的结构,同时,金属离子的配位几何、有机配体的配位模式和配位构象又影响了不同金属有机单元的形成。化合物不溶于水和常见的有机溶剂,这一特点使其可作为体相修饰电极的修饰剂使用。[Cu2II（Hfcz）4（SiW12O40）]·3H2O （11）[CuII4（fcz）4（H2O）4(SiMo12O40)]·6H2O （12） [CuII2（fcz）2][CuII4（fcz）4(SiW12O40)][CuII2（fcz）<sub>2（H2O）<sub>2(SiW12O40)]·6H2O （13） （Et3NH）2[CuI2（Hfcz）<sub>2(SiW12O40)]·2H2O （14） （Et3NH）2[CuI2（Hfcz）<sub>2(SiW12O40)]·H2O （15） [CuI4（Hfcz）4(SiMo12O40)] （16）5、通过水热方法,使用二苯甲酮四羧酸（H4BPTC）、二苯甲醚四羧酸（H4ODPT）和咪唑类配体得到了四个结构新颖的基于d10金属簇的聚合物。[Zn2（BPTC）（L1）]·H2O （17） [Zn2.5（BPTC）（L2）（OH）(H2O （18） [Zn2（ODPT）（L3）0.5（H2O）]·3H2O （19） [Cd1.5（HODPT）（L4）0.5] （20）（L1是1,4-二咪唑基甲基苯、L2是1,4-[二（2-乙基）咪唑基甲基]丁烷、L3是1,2-{二[2-（2-吡啶基）咪唑]基甲基}苯和L4是1,2-{二[2-（2-吡啶基）咪唑]基甲基}苯）