基于羟基多元羧酸调控的新型有序结构分子聚集体研究

论文题目: 基于羟基多元羧酸调控的新型有序结构分子聚集体研究

论文类型: 博士论文

论文专业: 无机化学

作者: 李东升

导师: 王尧宇

关键词: 羟基多元羧酸,有序结构,超分子聚合物,分子组装

文献来源: 西北大学

发表年度: 2005

论文摘要: 利用分子组装原理精心设计和调控高级有序结构分子聚集体,尤其是配位聚合物或超分子聚合物是当今化学、材料、医学和生物学等领域的前沿研究主流和热点课题,这不仅在于其美学价值,更重要的是其所具有的特殊物理和化学性质,以及在光、电、磁、催化、分子识别、吸附、离子交换、气体储存、生物活性等领域展现出潜在的应用前景。研究表明,合理选取与调控有机构建基元,并运用特定的组装策略构筑目标聚合物是合成的关键,也是该领域极具挑战性的难题之一。本文以羟基多元羧酸中具有代表性的一类生物活性配体[羟基丁二酸（H3hbd）、2,3-二羟基丁二酸（H4dhbd）和2-羟基-1,2,3-丙三酸（H4htb）]为基本构件,重要的生命元素铜等为金属中心,并辅以芳香族含N配体,构筑了15个新型高级有序结构分子聚集体（超分子聚合物）,它们是:[Cu（Hhbd）（bpy）]·3H2O}n（1）、[Cu（Hhba）（phen）2]·1.5H2O·2MeOH （2）、{[Cu（Hhbd）（phen）]·H2O·MeOH}n（3）、[Cu2（Hhbd）2（terp）2]·2MeOH （4）、[Cu2（H2dhbd）2（pyOH）2（H2O）2]·（pyOH）·2H2O （5）、{[Cu2（dhbd）（bipy）2]·10H2O}n（6）、[Cu2（H2dhbd）（bipy）4][H2dhbd]·10H2O （7）、[Cu2（dhbd）（dpa）2H2O]·6H2O （8）、[Cu10（Hdhbd）4（H2dhbd）4]·9pyNH2·14H2O·MeOH（9）、{[Cu12（Hdhbd）4（H2dhbd）6]·8pyNH2·18H2O}n（10）、[Cu2（Hdhbd）2（terp）2]·2MeOH·6H2O （11）、[Ni（H2dhbd）·（phen）2]·5H2O （12）、{Cu2（htb）（phen）2·3.5H2O}n（13）、[Cu（phen）2CO3]·7H2O（14）、{[Cu2（CN）2（dppt）2]·2H2O}n（15）;对所合成的配合物进行了单晶结构测试和分析,运用红外光谱、电子反射光谱、热分析、循环伏安、变温磁化率等技术进行了谱学表征和性能研究。结果表明,上述三类羟基多元羧酸在新型有序结构分子功能聚集体的构筑中起到了重要作

论文目录:

摘要

英文摘要

第1章 绪论

1.1 配位化学与超分子化学

1.1.1 分子识别

1.1.1 分子组装

1.2 配位化学中超分子聚集体的构筑策略

1.2.1 “定向成键”策略

1.2.2 “超分子合成子”策略

1.3 基于多元羧酸构筑的高级有序结构分子聚集体

1.3.1 基于脂肪族二元羧酸构筑的广义配位聚合物

1.3.1.1 基于短链二元羧酸[HO_2C(CH_2)_nCO_2H(n≤1)]构筑的广义配位聚合物

1.3.1.2 基于长链二元羧酸[HO_2C(CH_2)_nCO_2H(n≥2)]构筑的广义配位聚合物

1.3.2 基于芳香族多元羧酸构筑的广义配位聚合物

1.3.3 基于吡啶及吡嗪多元羧酸构筑的广义配位聚合物

1.4 本论文工作的选题依据与意义

1.5 参考文献

第2章 基于羟基丁二酸调控的新型有序结构分子聚集体

2.1 前言

2.2 实验部分

2.2.1 试剂与仪器

2.2.1.1 试剂

2.2.1.2 仪器

2.2.2 配合物的合成

2.2.2.1 前体配合物Cu(dl-H_2hbd)_2·2H_2O的合成

2.2.2.2 配合物[Cu(Hhbd)(bipy)]·3H_2O}_n(1)的合成

2.2.2.3 配合物[Cu(Hhbd)(phen)_2]·1.5H_2O·2MeOH(2)和{[Cu(Hhbd)(phen)]·H_2O-MeOH}_n(3)的合成

2.2.2.4 配合物[Cu_2(Hhbd)_2(terp)_2]·2MeOH(4)的合成

2.2.3 配合物晶体的测定

2.3 配合物的晶体结构

2.3.1 配合物[Cu(Hhbd)(bipy)]·3H_2O}_n(1)的晶体结构

2.3.2 配合物[Cu(Hhbd)(phen)_2]·1.5H_2O·2MeOH(2)的晶体结构

2.3.3 配合物{[Cu(Hhbd)(phen)]·H_2O·MeOH}_n(3)的晶体结构

2.3.4 配合物[Cu_2(Hhbd)_2(terp)_2]·2MeOH(4)的晶体结构

2.4 配合物的谱学特征

2.4.1 配合物的红外光谱

2.4.2 配合物的电子反射光谱

2.5 配合物的热稳定性

2.6 配合物的电化学性质

2.7 配合物的磁性质

2.8 小结

2.9 参考文献

第3章 基于2，3-二羟基丁二酸调控的新型高级有序结构分子聚集体

3.1 前言

3.2 实验部分

3.2.1 试剂与仪器

3.2.1.1 试剂

3.2.1.2 仪器

3.2.2 配合物的合成

3.2.2.1 前体配合物Cu(H_2dhbd)·2H_2O的合成

3.2.2.2 配合物[Cu_2(H_2dhbd)_2(pyOH)_2(H_2O)_2]·pyOH·2H_2O(5)的合成

3.2.2.3 配合物{[Cu_2(dhbd)(bipy)2]·10H_2O}_n(6)的合成

3.2.2.4 配合物[Cu_2(H_2dhbd)(bipy)_4][H_2dhbd]·10H_2O(7)的合成

3.2.2.5 配合物[Cu_2(dhbd)(dpa)_2H_2O]·6H_2O(8)的合成

3.2.2.6 配合物[CU_(10)(Hdhbd)_4(H_2dhbd)_4]·9pyNH_2·14H_2O·MeOH(9)的合成

3.2.2.7 配合物{[Cu_(12)(Hdhbd)_4(H_2dhbd)_6]·8pyNH_2·18H_2O)_n(10)的合成

3.2.2.8 配合物[Cu_2(Hdhbd)_2(terp)_2]·2MeOH·6H_2O(11)的合成

3.2.2.9 配合物前体Ni(H_3dhbd)_2·4H_2O和配合物[Ni(H_2dhbd)·(phen)_2]·5H_2O(12)的合成

3.2.3 配合物晶体的测定

3.3 配合物的晶体结构

3.3.1 配合物[Cu_2(H_2dhbd)_2(pyOH)_2(H_2O)_2]·(pyOH)·2H_2O(5)的晶体结构

3.3.2 配合物{[Cu_2(dhbd)(bipy)_2]·10H_2O}_n(6)的晶体结构

3.3.3 配合物[Cu_2(H_2dhbd)(bipy)_4][H_2dhbd]·10H_2O(7)的晶体结构

3.3.4 配合物[Cu_2(dhbd)(dpa)_2H_2O]·6H_2O(8)的晶体结构

3.3.5 配合物[Cu_(10)(Hhbd)_4(H_2hbd)_4]·9pyNH_2·14H_2O·MeOH(9)的晶体结构

3.3.6 配合物{[Cu_(12)(Hhbd)_4(H_2hbd)_6]·4pyNH_2·8H_2O}_n(10)的晶体结构

3.3.7 配合物[Cu_2(Hdhbd)_2(terp)_2]·2MeOH·6H_2O(11)的晶体结构

3.3.8 配合物[Ni(H_2dhbd)·(phen)_2]·5H_2O(12)的晶体结构

3.4 配合物的谱学特征

3.4.1 配合物的红外光谱

3.4.2 配合物的电子反射光谱

3.5 配合物的热稳定性

3.6 配合物的电化学性质

3.7 配合物的磁性质

3.8 小结

3.9 参考文献

第4章 基于2-羟基-1，2，3-丙三酸调控的新型高级有序结构分子聚集体

4.1 前言

4.2 实验部分

4.2.1 试剂与仪器

4.2.1.1 试剂

4.2.1.2 仪器

4.2.2 配合物的合成

4.2.2.1 配合物{[Cu_2(htb)(phen)_2]·3.5H_2O}_n(13)的合成

4.2.2.2 配合物[Cu(phen)_2CO_3]·7H_2O(14)的合成

4.2.2.3 配合物{[Cu_2(CN)_2(dppt)_2]·2H_2O}_n(15)的合成

4.2.3 配合物晶体的测定

4.3 配合物的晶体结构

4.3.1 配合物{[Cu_2(htb)(phen)_2]·3.5H_2O}_n(13)的晶体结构

4.3.2 配合物[Cu(phen)_2CO_3]·7H_2O(14)的晶体结构

4.3.3 配合物{[Cu_2(CN)_2(dppt)_2]·2H_2O}_n(15)的晶体结构

4.4 配合物的谱学特征

4.4.1 配合物的红外光谱

4.4.2 配合物的电子反射光谱

4.5 配合物的热稳定性

4.6 配合物的电化学性质

4.7 配合物的磁性质

4.8 小结

4.9 参考文献

第5章 总结与展望

5.1 总结

5.1.1 结论

5.1.2 创新点

5.1.3 下阶段工作重点

5.2 展望

附录

致谢

发布时间: 2005-11-18

参考文献

• [1].三明治型希土三层酞菁配合物有序超分子聚集体的结构及OFET性能研究[D]. 陈艳丽.山东大学2006
• [2].卟啉酞菁配合物超分子聚集体的纳米组装及结构研究[D]. 刘青云.山东大学2007
• [3].基于质子化离子液体和氮杂环化合物的有序分子聚集体构建及性能研究[D]. 马福民.山东大学2010
• [4].二茂铁衍生物超分子聚集体的构建及调控[D]. 李秋红.山东大学2011
• [5].分子聚集体中特殊的光谱性质[D]. 李凯.吉林大学2011
• [6].溶液结晶中L-谷氨酸成核与晶型转变机理的分子模拟与实验研究[D]. 梁珊珊.华东理工大学2016
• [7].分子聚集体二维电子光谱模拟及动力学分析[D]. 韩蛟.吉林大学2014
• [8].两亲嵌段共聚物：分子设计及溶液中自组装形态控制[D]. 袁建军.浙江大学2002
• [9].咪唑类离子液体的结构变化对其聚集行为的影响[D]. 史利娟.山东大学2013

相关论文

• [1].基于含N多功能配体的配合物分子的构筑、表征、性能及生物抑菌活性研究[D]. 郭春燕.西北大学2009
• [2].间苯二羧酸及苯磺酰甘氨酸类配位聚合物的构筑及性质研究[D]. 马录芳.西北大学2009
• [3].基于V型配体2，5-二（4-吡啶基）-1，3，4-噻二唑的分子工程及功能配位聚合物的研究[D]. 文桂林.西北大学2009
• [4].穿插和缠绕金属—有机骨架化合物的构筑和性能研究[D]. 刘建强.西北大学2010
• [5].钴、镍、铜、锌离子与芳香羧酸配位聚合物的组装、结构和性质[D]. 杨士烑.厦门大学2002
• [6].不饱和酸与过渡金属配位超分子化合物的组装、结构与性质研究[D]. 刘萍.西北大学2005
• [7].多氮杂环配体与过渡金属有机酸盐构筑的配合物的研究[D]. 周利君.西北大学2006
• [8].芳香羧酸配体构筑的金属—有机超分子配合物的设计、合成、结构及性能研究[D]. 王文华.兰州大学2006
• [9].羧酸类芳酰腙配合物的结构、生物活性及与DNA作用初探[D]. 武望婷.西北大学2007
• [10].基于新型吡啶配体的分子构筑及功能配合物的研究[D]. 王萃娟.西北大学2008

标签：羟基多元羧酸论文;  有序结构论文;  超分子聚合物论文;  分子组装论文;