烷氧基稀土论文-钱琴琴

烷氧基稀土论文-钱琴琴

导读:本文包含了烷氧基稀土论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:手性桥联芳氧烷氧,稀土金属配合物,a,β-不饱和羰基化合物,不对称Michael加成

烷氧基稀土论文文献综述

钱琴琴[1](2016)在《手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物催化的不对称Michael加成反应和不对称氢膦化反应》一文中研究指出本文合成及表征了一系列手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物,并研究了它们在a,β-不饱和羰基化合物与丙二酸酯的不对称Michael加成反应及a,β-不饱和羰基化合物与亚磷酸酯的不对称氢膦化反应中的应用。一、手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物的合成1.通过RE[N(Si Me3)2]3(RE=Yb,Y,Sc)与芳氧基功能化的脯氨醇类配体(H2L1,H2L2)按1:2的摩尔比在THF中室温下反应,以较高的产率获得了4个含有一个活泼羟基的均配型手性稀土金属配合物L1RE(L1H)(H2L1=(S)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol,RE=Yb(1),Y(2),Sc(3))和L2Sc(L2H)(4)(H2L2=(S)-2,4-di-dimethylbenzyl-6-((2-(hydroxy-diphenylmethyl)-pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol))。2.通过活化的叁氯化钪与当量的配体(H2L1)锂盐在THF中室温下反应4 h,经过后处理即可获得L1Sc Cl(THF)(5)。二、均配型手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物催化a,β-不饱和羰基化合物与丙二酸酯的不对称Michael加成反应研究发现均配型手性稀土金属配合物L1RE(L1H)(RE=Yb(1),Y(2),Sc(3))和L2Sc(L2H)(4)可以在室温下,在不加入添加剂的情况下,以10 mol%的用量,高效地催化a,β-不饱和羰基化合物和丙二酸酯的不对称Michael加成反应,获得出色的化学选择性(80-99%),较好的对映选择性(77-90%)。该催化剂对于底物的适用性较好,特别是对于大位阻的反应底物也有一定的反应活性。这一结果很好地拓展了稀土金属催化剂在不对称Michael加成反应中的应用。叁、手性桥联芳氧烷氧基稀土金属氯化物催化a,β-不饱和羰基化合物的不对称氢膦化反应我们考察了手性稀土氯化物L1Sc Cl(THF)(5)在a,β-不饱和羰基化合物的不对称氢膦化反应中的应用,在以TMEDA作为添加剂的情况下,在0 o C下以乙二醇二甲醚作为溶剂,可以以出色的收率(99%)和中等的对映选择性(71%)获得加成产物,并且通过对加料顺序的研究,初步认识到TMEDA在催化体系中能起到类似助催化剂的作用,初步推定了该催化体系的催化循环过程。四、离子型手性桥联芳氧烷氧基稀土-碱金属配合物催化a,β-不饱和羰基化合物的不对称环氧化反应完善了离子型手性桥联芳氧烷氧基稀土-碱金属配合物[RE(L1)2][{(THF)3Li}2(μ-Cl)](RE=Yb(6),Y(7),Sm(8),Nd(9))催化的a,β-不饱和羰基化合物的不对称环氧化反应体系,拓展了一系列含不同取代基的查尔酮类底物,获得了中等的收率(60-79%)和出色的对映选择性(80>99%),为不饱和羰基化合物的环氧化提供了一种新的方法。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-04-01)

汤清云[2](2012)在《官能化烷氧基稀土配合物的合成与表征》一文中研究指出由于稀土氧化物薄膜具有很多优良的物理性质在很多技术上获得应用。特别是由于稀土氧化物薄膜具备较高的介电常数(k (La_2O_3)=27, k (Gd_2O_3)=16)及优良的热力学稳定性(硅衬底),因此在高K材料方面具备广阔的应用前景。利用原子层沉积(ALD)技术制备高质量的稀土氧化物薄膜在高K材料方面的潜在应用得到了广泛关注。但是该技术要求能够设计并合成出首先具有较好挥发性的稀土配合物作为前驱体,这对稀土化学将是一个巨大的挑战。本论文主要工作是合成两个系列的配合物。首先合成一系列单官能化烷氧基稀土配合物:[La(OCH_2CH_2NMe_2)_3](2a);[Gd(OCH_2CH_2NMe_2)_3](2b);[La(OCH_2CH_2NEt_2)_3](2c);[Gd(OCH_2CH_2NMe_2)_3](2d); Li1_2[La(OCHMeCH_2NEt_2)_3]_4OCl_(10)(2e);Li1_2[Gd(OCHMeCH_2NEt__2)_3]_4OCl10(_2f);[La(OCHMeCH_2NEt_2)_3](2g);[Gd(OCHMeCH_2NEt__2)_3](2h)。其次,合成一系列多官能化的烷氧基稀土配合物:[La[OCH(CH_2NMe_2)_2)]_3](3a);[Gd[OCH(CH_2NMe_2)_2)]_3](3b);[La[OCH(CH_2NEt_2)_2)]_3](3c);[Gd[OCH(CH_2NEt_2)_2)]_3](3d);[La[OCH(CH_2OMe_2)]_3](3e);[Gd[OCH(CH_2OMe_2)]_3](3f);[La[OCH(CH_2OEt_2)]_3](3g);[Gd[OCH(CH_2OEt)_2]3])(3h)。对所合成的化合物分别采用元素分析、核磁共振氢谱和碳谱方法对其进行表征分析。另外对配合物2e,3a,3d进行X-射线单晶衍射测试,配合物Li1_2[La(OCHMeCH_2NEt_2)_3]_4OCl_(10)(2e),立方晶系Fd-3,a=32.341(4), b=32.341(4), c=32.341(4), α=90°, β=90°, γ=90°, Z=32。配合物{La[OCH(CH_2NMe_2)_2]_3}_2(3a),叁斜晶系P-1,a=10.682(2),b=11.273(2), c=13.692(3), α=86.17(3)°, β=83.34(3)°, γ=62.02(3)°, Z=1。配合物{Gd[OCH(CH_2NMe_2)_2]3}_2(3b),叁斜晶系P-1, a=10.575(2), b=11.219(5), c=13.575(3), α=87.75(4)°, β=82.82(3)°, γ=61.89(2)°, Z=2。并利用热分析(TG)对配合物3c和3d的热稳定性和分解机理进行了初步研究。(本文来源于《南京航空航天大学》期刊2012-03-01)

冯桃[3](2011)在《桥联芳氧(烷氧)基稀土配合物的合成、表征及其催化性能》一文中研究指出本文以胺基桥联双芳氧基为辅助配体,合成了相应的稀土芳氧基和烷氧基配合物,研究了它们在催化外消旋β-丁内酯单体聚合中的应用;以桥联芳氧烷氧基为辅助配体,合成了相应的离子型稀土配合物和烷氧基配合物,并研究了相应的离子型稀土配合物催化外消旋丙交酯聚合行为。文中所用胺基桥联双芳氧基配体为Me_2NCH_2CH_2N[CH_2-(2-HO-C_6H_2-Bu_2~t-3,5)]_2,简写成H_2L~1;所用桥联芳氧烷氧基配体为(2-HO-C_6H_2-Bu_2~t-3,5)CH_2(NC_4H_7-2-Ph_2CHO-),简写成H_2L~2。1. (C_5H_5)_3Ln(THF)和胺基桥联双酚H_2L~1按1:1的摩尔比在THF中反应完全后,原位加入1/2当量的对苯二酚,可以以较高收率合成一类胺基桥联双芳氧基稀土芳氧基配合物p-C_6H_4[OLnL~1(THF)]_2 [Ln=Y (1), Yb (2), Sm (3)]。所有产物经红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。2. L~1YbNPh_2和1,4-苯二甲醇按2:1摩尔比在THF中反应,可以以较高收率合成相应的胺基桥联双芳氧稀土烷氧基配合物p-C_6H_4[CH_2OYbL~1(THF)]_2 (4)。配合物4经红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。但通过这种方法不能制备胺基桥联双芳氧基轻稀土烷氧基配合物。3. L~1Na_2与无水叁氯化钐按1:1的摩尔比在THF中反应,得不到相应稀土氯化物,而是得到离子型胺基桥联双芳氧基稀土配合物(L~1)_2SmNa(THF)_2 (6),但(~tBuCp)_2SmCl和胺基桥联双酚H_2 L~1按1:1的摩尔比在THF中反应,可以以中等收率合成L~1SmCl(DME) (7)。产物经过红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。4.桥联芳氧烷氧基锂盐L~2Li_2和无水叁氯化稀土LnCl_3按2:1的摩尔比反应,可以高收率的合成一系列离子型桥联芳氧烷氧基稀土配合物[Ln(L~2)_2][{(THF)_3Li}_2(μ-Cl)] [Ln=Y (8), Yb (9), Sm (10), Nd (11)]。所有产物经红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。5. (C_5H_5)_3Ln(THF)和桥联芳氧烷氧基配体H_2 L~2按1:1的摩尔比在THF中反应完全后,原位加入当量的苄醇,得到一类由NaOH稳定的桥联芳氧烷氧基稀土烷氧基配合物[(L~2)_3Ln_3(μ_3-OH)(μ-OCH_2Ph)_3]~-[Na(THF)_6]~+ [Ln=Y (13), Yb (14),],配合物中钠是由于原料(C_5H_5)_3Ln(THF)由C_5H_5Na制备而引入。配合物13和14经红外光谱,元素分析,单晶结构测定和原子吸收光谱表征。6.胺基桥联双芳氧基稀土烷氧、芳氧基配合物1-4都可以在温和的条件下高活性引发的外消旋β-丁内酯聚合,聚合物以间规为主,分子量分布较窄。7.离子型桥联芳氧烷氧基配合物配合物8-11都可以在较温和的条件下引发D, L-丙交酯的聚合,其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强,所得聚合物偏间规,分子量分布较宽,实际分子量与理论分子量接近。(本文来源于《苏州大学》期刊2011-05-01)

厉兰,吁诚铭,徐凡,沈琪[4](2009)在《烷氧基稀土钠簇合物SmNa_8(O~tBu)_(10)(OH)的合成及催化性能初探》一文中研究指出用定量加入NaOH的方法高产率地合成了烷氧基稀土钠簇合物SmNa8(OtBu)10(OH),并对其进行了X射线晶体结构鉴定.此外,将其对芳醛的Tishchenko反应的催化活性进行了初探.(本文来源于《苏州大学学报(自然科学版)》期刊2009年01期)

厉兰[5](2008)在《烷氧基稀土钠杂双金属簇合物催化有机反应的研究》一文中研究指出本论文在盛鸿婷博士论文的基础上,采用-OCH_2CH_2NMe_2及-OtBu作为配体,高产率地合成了9个烷氧基稀土钠杂双金属簇合物。在此基础上,进一步研究了Ln_2(OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2Na_8(Ln = Pr 1 ; Nd 2 ; Sm 3 ; Yb 4 ;Y 5)对Tishchenko反应的催化活性,LnNa_8(OtBu)_(10)(OH)对腈的酰化反应及醛和胺的酰胺化反应的催化活性。主要结果如下所示:1.NaOCH_2CH_2NMe_2与LnCl3按6:1的摩尔比,在一摩尔NaOH存在下反应,合成了5个含有碱金属钠的十核烷氧基簇合物Ln_2Na_8(OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2(Ln = Pr 1 ; Nd 2 ; Sm 3 ; Yb 4 ;Y 5)。2.NaOtBu与LnCl3按10:1的摩尔比,在一摩尔NaOH存在下反应,合成了4个含有碱金属钠的九核烷氧基簇合物LnNa_8(O~tBu)_(10)(OH)(Ln = Nd, Sm, Eu, Yb)。3.簇合物Ln_2Na_8(OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2(Ln = Pr 1 ; Nd 2 ; Sm 3 ; Yb 4 ;Y 5)对Tishchenko反应显示很好的催化活性,活性比已经报道的稀土烷氧化物高得多,对催化反应的机理进行了探讨。4.研究了簇合物LnNa_8(O~tBu)_(10)(OH)(Ln = Nd, Sm, Yb)催化腈和酯的酰化反应。结果表明LnNa_8(O~tBu)_(10)(OH)(Ln = Nd, Sm, Yb)可催化可烯醇化的酯和非烯醇化的酯与腈反应生成β-酮腈,产率中等到较高。实现了第一例催化腈和酯的酰化反应。对反应机理进行了初步探讨。5.研究了簇合物LnNa_8(O~tBu)_(10)(OH)(Ln = Nd, Sm, Eu, Yb)催化醛和胺的酰胺化反应。结果表明该簇合物可以在温和的反应条件下,高活性地催化醛和胺的酰胺化反应,对底物有较好的适应能力。该催化体系具有催化剂用量少,反应时间短,反应条件温和的优点。(本文来源于《苏州大学》期刊2008-05-01)

盛鸿婷[6](2007)在《多核烷氧基稀土碱金属簇合物的合成、结构及其催化性能》一文中研究指出本论文采用烷氧基作为配体,首次高产率的合成了20个结构新颖的含有碱金属的多核烷氧基稀土簇合物,并对其中17个簇合物进行了X-光结构鉴定。在此基础上,进一步研究了其中几类簇合物对ε-己内酯、碳酸酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酰亚胺的聚合和Tishchenko反应的催化活性。合成了5个阴离子型和阳离子型稀土芳氧基配合物,对其中3个配合物进行了X-光结构鉴定。系统比较了它们和中性芳氧基稀土配合物在催化ε-己内酯、碳酸酯聚合方面的催化性能的差异。此外,还通过配体交换的方法合成了结构新颖的手性辛可宁稀土配合物,并对其进行了X-光结构鉴定。1.叁氯化稀土与NaOAr (ArO = 2,6-di-tert-butyl-phenoxide)反应生成了含有碱金属钠的阴离子型配合物[Ln(OAr)_4][Na(DME)_3] (Ln = Nd(1), Sm(2), Gd(3))。这叁个配合物都经过了元素分析、红外光谱、氢谱表征,配合物1还经过了X-光结构鉴定。它们都可以作为单组分催化剂高活性的催化ε-CL和TMC的聚合,活性比不含碱金属的中性配合物(ArO)_3Ln(THF)_2高,推测可能是由于稀土和碱金属的协同效应所致。所得聚合物的分子量分布相对较宽(Mw/Mn = 1.55-1.72),但是[(ArO)_4Nd][Na(DME)_3]·DME催化ε-CL聚合表现出了“活性”聚合的特征。2. NaOCH_2CH_2NMe_2与LnCl_3按6:1的摩尔比反应,再加入一倍量的NaOH,合成了6个含有碱金属钠的十核烷氧基簇合物Ln_2Na_8(OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2 (Ln = Nd (4), Pr (5), Sm (6), Yb (7), Y (8), Ho (9))。这些簇合物都经过了元素分析、红外光谱、氢谱表征,其中的四个簇合物还经过了X-光结构确认。这些簇合物分子具有中心对称的结构,每个分子中有两个Ln金属,八个Na金属,十二个-OCH_2CH_2NMe_2和两个-OH。每个稀土金属分别与四个-OCH_2CH_2NMe_2中的氧和两个-OH配位,构成了一个假八面体。各个金属之间都是通过两个μ6–OH连接的。3. KOCH_2CH_2NMe_2与LnCl_3按13:2的摩尔比反应,再加入叁倍量的KOH,合成了4个含有碱金属钾的二十四核烷氧基簇合物Ln_4K_(20)(OCH_2CH_2NMe_2)_(26)(OH)_6 (Ln =4. Nd (10), Pr (11), Sm (12), Yb (13))。这些簇合物都经过了元素分析、红外光谱、氢谱和X-光结构的表征。晶体结构表明,簇合物10-13分子均具有中心对称的结构,每个分子中有四个Ln金属,二十个K金属,二十六个-OCH_2CH_2NMe_2和六个-OH。每个稀土金属与六个氧配位,构成了一个假八面体。5. KOCH_2CH_2NMe_2与LnCl_3按9:1的摩尔比反应,再加入叁倍量的NaOH,分离得到既含有碱金属钠又含有碱金属钾的十八核烷氧基簇合物Yb2Na6K10(OCH_2CH_2NMe_2)18(OH)_4·2C_7H_8 (14)。发现通过改变NaOH的投料比,可以调节簇合物中的钠钾的比例:当加入四份量的NaOH时得到了含有八个钠八个钾的簇合物Yb_2Na_8K_8(OCH_2CH_2NMe_2)18(OH)_4·0.5C_7H_8 (15);而当加入二份量的NaOH时则得到了含有四个钠十二个钾的簇合物Sm_2Na_4K_(12)(OCH_2CH_2NMe_2)18(OH)_4·2C_7H_8 (16)。这叁个簇合物都经过了元素分析、红外光谱、氢谱和X-光结构的表征。晶体结构表明,14-16均是一类既含有碱金属钠又含有碱金属钾的簇合物,但是由于其反应条件不同,它们的结构也略有不同。6. NaOCH_2CF3与LnCl_3按7:1的摩尔比反应,合成了3个含有碱金属钠的十核烷氧基稀土簇合物Ln_2Na_8(OCH_2CF_3)_(14)(THF)_6 (Ln = Y (17), Yb (18), Sm (19))。这些簇合物都经过了元素分析、红外光谱、氢谱和X-光结构的表征。17-19都具有中心对称的结构,每个分子中有两个Ln金属,八个Na金属,十四个-OCH_2CF_3和六个THF溶剂分子。整个结构骨架是由两个闭口立方烷和两个开口立方烷构成,其中这两个开口立方烷是通过一个公共面Ln_1Na_2O_4连接的,而两个闭口立方烷和开口立方烷之前都是通过稀土原子连接的。7. NaOtBu与LnCl_3按10:1的摩尔比反应,再加入一倍量的NaOH,合成了2个含有碱金属钠的九核簇合物LnNa_8(OtBu)_(10)(OH) (Ln = Nd (20), Yb (21))。簇合物20和21都经过了元素分析、红外光谱、氢谱的表征。簇合物21的X-光结构分析显示Yb金属分别与五个-OtBu中的氧和一个-OH配位,构成了一个扭曲的八面体。8. NaOiPr与YbCl_3按12:1的摩尔比反应,合成了一个含氧的有碱金属钠的十六核烷氧基簇合物Yb_4O_4(OiPr)_(16)Na_(12) (22)。簇合物22经过了元素分析、红外光谱、氢谱的表征。簇合物22的X-光结构分析显示每个分子中有四个Yb金属,十二个Na金属,十六个- OiPr和四个-O2-。每个金属之前都是通过μ–O连接的。簇合物中,由四个稀土原子Yb,四个氧离子O2-构成的立方体结构作为簇合物的中心。9.簇合物Ln_2Na_8 (OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2 (Ln = Nd (4), Pr (5), Sm (6), Yb (7), Y (8), Ho (9))、Ln_4K_(20)(OCH_2CH_2NMe_2)_(26)(OH)_6 (Ln = Nd (10), Pr (11), Sm (12), Yb (13))、Yb_2Na_6K_(10)(OCH_2CH_2NMe_2)_(18)(OH)_4·2C_7H_8 (14)、Yb_2Na_8K_8(OCH_2CH_2NMe_2)18(OH)_4·0.5C_7H_8 (15)和Sm_2Na_4K_(12)(OCH_2CH_2NMe_2)_(18)(OH)_4·2C_7H_8 (16)对ε-CL和TMC的开环聚合反应都显示了极高的催化活性。有意思的是,当第一份单体聚合结束后,这些催化剂仍可继续使第二份单体甚至第叁份单体聚合。将簇合物4催化ε-CL得到的齐聚物进行末端基分析,探讨了聚合机理。10.簇合物Ln_2Na_8(OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2 (Ln = Nd (4), Pr (5), Sm (6), Yb (7), Y (8), Ho (9))可作为单组份催化剂高活性地催化甲基丙烯酸甲酯聚合。用~1H NMR对所得聚甲基丙烯酸甲酯的规整度分析表明,聚合物中全同含量较高,随着聚合温度的降低全同含量比例升高,如用簇合物7为催化剂时,聚合温度从25°C降低到-78°C,全同含量就从55.1%升高到86.2%。这也是迄今以烷氧基稀土配合物在助催化剂存在下催化甲基丙烯酸甲酯聚合的第一个例子。另外,为解释机理我们尝试了Yb2(OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2Na8 (7)与MMA以摩尔比1:2的基元反应,成功地分离得到中间产物Yb_2Na_6(OCH_2CH_2NMe_2)10[OOCC(CH_3)CH_2]_2 (23)。11.簇合物Ln_2Na_8 (OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2 (Ln = Nd (4), Pr (5), Sm (6), Yb (7), Y (8), Ho (9))、Yb_2Na_6K_(10)(OCH_2CH_2NMe_2)_(18)(OH)_4·2C_7H_8 (14)和Sm_2Na_4K_(12)(OCH_2CH_2NMe_2)18(OH)_4·2C_7H_8 (16)都可以作为单组分催化剂,在温和条件下,高活性的催化N-PMI聚合,活性比目前报道的两类催化剂都要高很多,并通过聚合物的氢谱和碳谱分析对聚合机理进行了探讨。12.簇合物Ln_2Na_8(OCH_2CH_2NMe_2)_(12)(OH)_2 (Ln = Nd (4), Pr (5), Sm (6), Yb (7), Y (8), Ho (9))对Tishchenko反应显示很好的催化活性,活性与目前报道的具有最高活性的La[N(SiMe3)2]3相当。13.簇合物Ln_2Na_8(OCH_2CF_3)_(14)(THF)_6 (Ln = Sm (17), Y (18), Yb (19))和YbNa_8(OtBu)_(10)(OH) (21)对ε-CL和TMC的开环聚合反应也都显示了极高的催化活性,得到高分子量的聚合物。14.二价芳氧基稀土(Ar′O)_2Sm(THF)_3 (ArO′= 2,6-di-tert-butyl-4-metyl-phenoxide)与AgBPh4发生氧化还原反应,得到几乎等量的叁价阳离子型稀土配合物[(Ar′O)_2Sm(DME)_2][BPh_4] (24) ,然而,试图用同样的方法合成同系物[(ArO)_2Sm(DME)_2][BPh_4] (ArO = 2,6-di-tert-butyl-phenoxide)却没有成功,分离到的是经水解的含两个羟基的配合物[Sm(OAr)_2(μ-OH)(THF)]_2 (25)。配合物24和25都经过了元素分析、红外光谱、氢谱和X-光结构的表征。[(Ar′O)_2Sm(DME)_2][BPh_4]可以作为单组分催化剂高活性的催化ε-CL和TMC的聚合,活性要比中性的芳氧基配合物(ArO)_3Sm(THF)_2高,这可能是由于正电性的中心金属钐的lewis酸性更强。在催化ε-CL聚合时,[(ArO)_2Sm(DME)_2][BPh_4]与(ArO)_3Sm(THF)_2相似,都表现出了“活性”聚合的特征。15.将辛可宁按3:1的摩尔比与Yb[N(SiMe_3)_2]_3在四氢呋喃(THF)中反应,合成了辛可宁基稀土配合物Yb_2(辛可宁)6 (26)。产物经元素分析和红外表征,并测定了它的晶体结构。晶体结构分析表明,该化合物是双分子结构,两个稀土金属是由叁个氧桥连接起来的。两个中心金属的配位数都是六,构成了扭曲的八面体。(本文来源于《苏州大学》期刊2007-05-01)

邓明宇,周玉芳,姚英明,沈琪,翁林红[7](2003)在《茂基烷氧基稀土化合物[(MeC_5H_4)_2Ln(μ-OCH_2CH_2NMe_2)]_2的合成、晶体结构及催化ε-己内酯开环聚合》一文中研究指出将N,N 二甲基乙醇胺按1∶1的摩尔比与叁(甲基环戊二烯)稀土化合物在四氢呋喃(THF)中反应,合成了含N官能基的茂基烷氧基稀土化合物[(MeC5H4)2Ln(μ OCH2CH2NMe2)]2(Ln=Sm,Y,Nd)。产物经元素分析和红外表征,并测定了钐化合物的晶体结构。结果表明,该化合物具有二个不对称氧桥的双分子结构并存在着由氮原子向中心金属钐经分子内配位而形成的叁环骨架,中心金属钐的配位数是九,整个分子呈中心对称。这类配合物对ε 己内酯开环聚合显示良好的催化活性。(本文来源于《中国稀土学报》期刊2003年06期)

王文[8](2003)在《烷氧基稀土增韧改性聚苯乙烯的性能研究》一文中研究指出为了达到增韧聚苯乙烯的目的同时充分发挥稀土的特性,我们总结前人的研究结果,利用烷氧基稀土极性小,极易与一些可聚合的单体相溶并聚合成为高聚物的特点,将烷氧基稀土溶于苯乙烯中本体聚合成掺稀土聚苯乙烯从而达到增韧改性聚苯乙烯的目的,研究它们增韧聚苯乙烯及其作用机理以及不同链长的烷氧基或稀土种类对聚苯乙烯增韧作用的影响,并着重研究了掺钬聚苯乙烯的磁学性能。我们发现(1)烷氧基钬掺杂改性聚苯乙烯材料中存在明显的增韧作用,这与材料中存在苯环中π电子与Ho的配位作用、柔性烷氧基链的引入及亚纳米粒子的析出等有关,其中增韧作用以叁异丁氧基掺杂的聚苯乙烯最好。(2)不同叁异丙氧基稀土引入聚苯乙烯中均能使聚苯乙烯的韧性得以提高,它们的力学性能与稀土的原子序数、原子半径大小有关。此外,将叁异丙氧基钬引入聚苯乙烯中使得聚合物的磁相互作用增强,它们的磁性可能是钬离子通过配位共轭电子产生超交换作用的结果。(3)为了克服稀土离子易聚集的缺点,首次使用非水凝胶原位聚合方法获得一类透过率好、透明性佳、耐热性好的高稀土含量的杂化材料(Pr(i-C8)/PS)。它们的荧光强度有明显的提高,溶解性能、红外谱图及动态机械热分析证实了材料中存在镨与苯环中π电子的强配位作用导致材料形成交联网络结构。(本文来源于《福建师范大学》期刊2003-04-15)

李芬芳,黄伟九,陈波水,董浚修[9](2000)在《烷氧基稀土硼酸盐润滑油添加剂的发展前景》一文中研究指出1 无机硼酸盐在摩擦学中的应用无机硼酸盐润滑油添加剂不仅具有良好的减摩抗磨性能和抗氧化安定性 ,而且无毒无臭 ,对金属无腐蚀 ,不污染环境 ,被称为新型高效无毒节能的润滑油添加剂[1 ] 。无机硼酸盐润滑油添加剂的极压和抗磨性能的研究始于 60年代初 ,(本文来源于《润滑油》期刊2000年03期)

沈之荃,申有青,孙俊全,张富尧,张一烽[10](1994)在《稀土化合物催化内酯开环聚合——Ⅰ.烷氧基稀土催化ε-己内酯聚合规律》一文中研究指出聚ε-己内酯(PCL)能够被生物降解且降解产物对人体无毒,同时它与大多数高聚物有很好的相容性,因而已被开发用于药物载体材料、齿科材料、聚氨酯的新型原料及聚氯乙烯的长效增塑剂等.(本文来源于《科学通报》期刊1994年11期)

烷氧基稀土论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

由于稀土氧化物薄膜具有很多优良的物理性质在很多技术上获得应用。特别是由于稀土氧化物薄膜具备较高的介电常数(k (La_2O_3)=27, k (Gd_2O_3)=16)及优良的热力学稳定性(硅衬底),因此在高K材料方面具备广阔的应用前景。利用原子层沉积(ALD)技术制备高质量的稀土氧化物薄膜在高K材料方面的潜在应用得到了广泛关注。但是该技术要求能够设计并合成出首先具有较好挥发性的稀土配合物作为前驱体,这对稀土化学将是一个巨大的挑战。本论文主要工作是合成两个系列的配合物。首先合成一系列单官能化烷氧基稀土配合物:[La(OCH_2CH_2NMe_2)_3](2a);[Gd(OCH_2CH_2NMe_2)_3](2b);[La(OCH_2CH_2NEt_2)_3](2c);[Gd(OCH_2CH_2NMe_2)_3](2d); Li1_2[La(OCHMeCH_2NEt_2)_3]_4OCl_(10)(2e);Li1_2[Gd(OCHMeCH_2NEt__2)_3]_4OCl10(_2f);[La(OCHMeCH_2NEt_2)_3](2g);[Gd(OCHMeCH_2NEt__2)_3](2h)。其次,合成一系列多官能化的烷氧基稀土配合物:[La[OCH(CH_2NMe_2)_2)]_3](3a);[Gd[OCH(CH_2NMe_2)_2)]_3](3b);[La[OCH(CH_2NEt_2)_2)]_3](3c);[Gd[OCH(CH_2NEt_2)_2)]_3](3d);[La[OCH(CH_2OMe_2)]_3](3e);[Gd[OCH(CH_2OMe_2)]_3](3f);[La[OCH(CH_2OEt_2)]_3](3g);[Gd[OCH(CH_2OEt)_2]3])(3h)。对所合成的化合物分别采用元素分析、核磁共振氢谱和碳谱方法对其进行表征分析。另外对配合物2e,3a,3d进行X-射线单晶衍射测试,配合物Li1_2[La(OCHMeCH_2NEt_2)_3]_4OCl_(10)(2e),立方晶系Fd-3,a=32.341(4), b=32.341(4), c=32.341(4), α=90°, β=90°, γ=90°, Z=32。配合物{La[OCH(CH_2NMe_2)_2]_3}_2(3a),叁斜晶系P-1,a=10.682(2),b=11.273(2), c=13.692(3), α=86.17(3)°, β=83.34(3)°, γ=62.02(3)°, Z=1。配合物{Gd[OCH(CH_2NMe_2)_2]3}_2(3b),叁斜晶系P-1, a=10.575(2), b=11.219(5), c=13.575(3), α=87.75(4)°, β=82.82(3)°, γ=61.89(2)°, Z=2。并利用热分析(TG)对配合物3c和3d的热稳定性和分解机理进行了初步研究。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

烷氧基稀土论文参考文献

[1].钱琴琴.手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物催化的不对称Michael加成反应和不对称氢膦化反应[D].苏州大学.2016

[2].汤清云.官能化烷氧基稀土配合物的合成与表征[D].南京航空航天大学.2012

[3].冯桃.桥联芳氧(烷氧)基稀土配合物的合成、表征及其催化性能[D].苏州大学.2011

[4].厉兰,吁诚铭,徐凡,沈琪.烷氧基稀土钠簇合物SmNa_8(O~tBu)_(10)(OH)的合成及催化性能初探[J].苏州大学学报(自然科学版).2009

[5].厉兰.烷氧基稀土钠杂双金属簇合物催化有机反应的研究[D].苏州大学.2008

[6].盛鸿婷.多核烷氧基稀土碱金属簇合物的合成、结构及其催化性能[D].苏州大学.2007

[7].邓明宇,周玉芳,姚英明,沈琪,翁林红.茂基烷氧基稀土化合物[(MeC_5H_4)_2Ln(μ-OCH_2CH_2NMe_2)]_2的合成、晶体结构及催化ε-己内酯开环聚合[J].中国稀土学报.2003

[8].王文.烷氧基稀土增韧改性聚苯乙烯的性能研究[D].福建师范大学.2003

[9].李芬芳,黄伟九,陈波水,董浚修.烷氧基稀土硼酸盐润滑油添加剂的发展前景[J].润滑油.2000

[10].沈之荃,申有青,孙俊全,张富尧,张一烽.稀土化合物催化内酯开环聚合——Ⅰ.烷氧基稀土催化ε-己内酯聚合规律[J].科学通报.1994

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烷氧基稀土论文-钱琴琴
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