二芳基甲烷化合物的合成方法研究及DNA催化的Aldol反应研究

论文摘要

本文主要论述了1,1—二芳基甲基类化合物及其衍生物的合成新方法。此类化合物广泛存在于具有重要生理活性的天然产物和化学药物中。本文可分为六个部分,第一、二部分简介1,1—二芳基甲基类化合物及其合成方法;第三部分我们使用便宜易得的苄醇作为起始底物,研究了1,1—二芳基甲基类化合物的高效合成方法;第四部分我们则使用了苯乙烯作为作为起始底物,研究了1,1—二芳基甲基类化合物的高效合成方法;第五部分进行了DNA在有机化学反应中应用的研究,如Aldol反应。第六部分简述了部分抗HIV药物的设计、合成研究。一、以苄醇和苯乙烯为原料合成1,1—二芳基甲基类化合物在研究合成方法学中,我们使用了绿色环保的无溶剂反应的策略,以易得的起始原料如苄醇和苯乙烯快速地合成了所要的目标产物。研究探索阶段使用了InCl3作为催化剂,实现了目标产物的合成。这种方法尽管具有高效快速的优点,而且我们还制备了InCl3的非均相可循环催化剂,但是仍然具有一定的缺点和局限性,例如必要的加热,重金属的使用等。为了克服这些缺点,在后期的研究中,我们发展了非金属催化剂—碘—催化的氢化芳基化反应。此法更加快速、简洁、高效,成本低廉,这些优点使得本法不仅对实验室制备,而且对工业化生产具有很高的应用价值。在研究中,我们还对机理进行了一定的讨论和研究。二、DNA催化的Aldol反应研究DNA广泛存在于生物体内,是重要的生命物质基础,对生物的生长、发育和繁殖等有重要的作用。DNA具有右手螺旋结构和良好的几何学特性,是一种充满活力的生物高聚物,它可以耐得住一定范围的pH、温度和溶剂环境。近几年,DNA逐渐引起有机化学研究工作者们的兴趣,不断被用于有机反应催化领域。Alodol反应是一类重要的形成碳—碳键的有机合成反应。已经有很多关于此反应的优秀工作。生物学方法如醛缩酶以及具有催化活性的抗体被广泛用于Aldol反应,其中不少能进行手性催化。不过还未有将DNA直接作为催化剂用于Aldol反应的报道,我们最初设想是将DNA直接用作手性催化剂来实现手性Aldol反应,不过目前试验结果表明,未能得到手性产物,不过我们实现非手性Aldol反应的催化。三、三类抗HIV药物的设计、合成研究在研究生期间,还承担了部分抗HIV药物的设计、合成研究。合成的潜在药物主要有三类:香豆素类,三胺基类和吲哚类。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 1,1—二芳基甲基类化合物简介
• 参考文献
• 第二章 1,1—二芳基甲基类化合物的合成方法概述
• 2.1 通过传统的傅克反应来合成1,1—二芳基甲基类化合物
• 2.1.1 通过路线A的合成方法
• 2.1.2 通过路线B的合成方法
• 2.1.3 通过路线C的合成方法
• 2.2 通过芳香类羰基化合物的格氏反应来制备
• 2.3 Suzuki-Miyaura法
• 2.4 氢化芳基化反应
• 参考文献
• 第三章 从苄醇高效制备1,1—二芳基甲基类化合物的研究
• 3.1 课题设计
• 3.2 课题实施
• 3.2.1 原料制备
• 3催化的苄醇苄基化反应'>3.2.2 InCl₃催化的苄醇苄基化反应
• 2催化的苄醇苄基化反应'>3.2.3 I₂催化的苄醇苄基化反应
• 本章小结
• 参考文献
• 第四章 从苯乙烯快速制备1,1—二芳基甲基类化合物的研究
• 4.1 课题设计
• 4.2 课题实施
• 4.2.1 原料制备
• 3催化的苯乙烯苄基化反应'>4.2.2 InCl₃催化的苯乙烯苄基化反应
• 2催化的苯乙烯苄基化反应'>4.2.3 I₂催化的苯乙烯苄基化反应
• 本章小结
• 参考文献
• 第五章 DNA催化的Aldol反应
• 5.1 课题设计
• 5.2 课题实施
• 本章小结
• 参考文献
• 第六章 一些抗HIV化合物的合成
• 6.1 香豆素类化合物
• 6.2 三胺基化合物的合成
• 6.3 吲哚类化合物的合成
• 本章小结
• 第七章 实验部分
• 7.1 主要实验药品
• 7.2 实验设备及测试仪器
• 7.3 从苄醇高效制备1,1—二芳基甲基类化合物的实验部分
• 3催化的苄醇苄基化反应'>7.3.1 InCl₃催化的苄醇苄基化反应
• 2催化的苄醇苄基化反应'>7.3.2 I₂催化的苄醇苄基化反应
• 7.3.3 苄醇苄基化反应产物的谱图数据
• 7.4 从苯乙烯快速制备1,1—二芳基甲基类化合物的实验部分
• 3催化的苄基化反应的通用工艺'>7.4.1 硅胶负载的InCl₃催化的苄基化反应的通用工艺
• 2催化的苄基化反应的通用工艺'>7.4.2 I₂催化的苄基化反应的通用工艺
• 2催化的放大苄基化反应的通用工艺'>7.4.3 I₂催化的放大苄基化反应的通用工艺
• 7.4.4 苄醇苄基化反应产物的谱图数据
• 7.5 DNA催化的Aldol反应的实验部分
• 7.5.1 底物为丙酮的DNA催化的Aldol反应的通用工艺
• 7.5.2 底物为其它脂肪酮的DNA催化的Aldol反应的通用工艺
• 7.5.3 短链DNA的退火工艺
• 7.5.4 合成DNA的催化过程
• 7.5.5 DNA水溶液的pH值的确定
• 7.5.6 不同pH值的缓冲溶液对Aldol反应的影响
• 7.5.7 产物的谱图数据
• 7.6 一些抗HIV化合物的合成
• 7.6.1 谱图数据
• 附录
• 致谢
• 在读期间发表的学术论文与取得的研究成果