亚铵法草浆废液固氮技术及木质素磺酸盐结构与性能的规律

论文摘要

系统研究了麦草亚硫酸铵法制浆废液的固氮技术及超滤技术提取高分子木质素的工艺和木质素的化学结构与物化性能之间的规律性,找到了合适的处理和应用该废液的技术及其规律性。对废液固氮技术的研究解决了氨挥发对环境的污染问题,并提高了缓释氮肥中铵态氮含量。适宜的甲醛用量为10%,此时,残余亚铵已耗尽,游离氨基本固定,反应后的pH值为6.0-6.5。固氮前后的磺酸基分别为1.474 mmol·g-1和1.918 mmol·g-1,增加的磺酸铵为30.12%,其中木质素磺酸铵占87.4%。同时表明,温度对固氮规律影响不明显。研究了超滤技术处理麦草亚铵法废液过程中的规律,给出了超滤膜的选择、温度、操作压力等操作参数对超滤过程的影响。研究表明:截留分子量为10kDa的超滤膜较适合于分离此废液,并具有较好的抗污染性;在操作压力200kPa、温度为25℃下进行超滤,随着体积浓缩倍数的增加,灰分的透过率增加,截留液被浓缩。对超滤处理前后的废液进行了物化性能的对比研究表明:超滤后截留液中的木质素高分子量部分比例增加;截留液中的主要官能团—磺酸基、羧基和酚羟基的含量均比废液中的高;组成与结构上的变化对物化性能的影响表现在:截留液在1%水溶液中的表面张力为54.7 mN/m,较原液下降了2.2mN/m;净浆流动度提高了45.7%,即通过超滤能增强废液的应用性能。采用超滤法处理该废液时可以得到不同纯度木质素溶液样品,随着超滤时间的延长,木质素的含量从31.96%提高到68.67%;而灰分含量从23.10%下降到6.25%;糖类物质从45.52%下降到25.08%;超滤使截留液中木质素高分子量部分所占比例增加;截留液中的磺酸基、羧基和酚羟基的含量也都增加,但随着超滤的进一步进行,各基团含量的变化趋势都是先升高后降低;各样品都能降低水的表面张力,并且超滤后截留液的表面张力较原液有所降低;不同纯度木质素截留液对水泥的净浆流动度是原液的1.5倍;各样品都对二氧化钛-水体系有一定的分散能力,随着样品的加入量的增加,对二氧化钛的分散作用提高,除原液外,各截留液的用量达到1.0%时,对二氧化钛-水体系的分散作用稳定,不再增加。废液中木质素分子量对废液的应用性能有很重要的影响。论文讨论了几种改性方法对木质素的分子量分布和性能的影响。氧化反应同时发生了氧化降解和氧化缩合反应,羟甲基化反应过程中也发生了缩合反应,尤其活性基团含量高时缩合反应也越剧烈;氧化反应能提高木质素作为表面活性剂的表面活性,木质素改性用于制备表面活性剂时氧化反应较适合;有适当的相对分子质量是木质素磺酸盐减水剂的必要条件,发现羟甲基化改性效果明显,对水泥的净浆流动度提高幅度较大;但在利用氧化反应制备木素磺酸盐的减水剂时,要控制氧化反应的条件,使它主要以缩合反应为主。通过对磺化度和分子量综合研究发现,提高磺化度和分子量都能提高对水泥的净浆流动度,但在一定的磺酸基含量下,提高分子量对物化性能的影响更大。研究了亚硫酸铵法废液与Fe2+的氧化螯合反应及其结构特性。研究表明:木质素磺酸铵较适宜的螯合条件是:pH值3,H2O2用量10%,FeSO4用量40.93%,反应温度50℃,反应时间30 min,此时对Fe2+的螯合率为15.08%,此螯合物在碱性条件下不生成Fe（OH）3沉淀。同时研究了在螯合反应过程中,不同H2O2用量对木质素磺酸铵结构特性的影响。发现氧化后木质素磺酸铵中能与金属离子螯合的羧基、酚羟基和共轭羰基的含量增加,因此,木质素磺酸铵对Fe2+的螯合能力增强。此外,还发现氧化后木质素磺酸铵高分子量部分比例增加,说明在氧化过程中发生了氧化降解和氧化缩合等反应,但以氧化缩合为主,说明木质素分子量的增加也有利于木质素磺酸铵螯合能力的提高。

论文目录

• 致谢
• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 研究的目的
• 1.2 课题的意义
• 1.3 课题的主要研究内容
• 1.4 论文的创新点
• 第二章 文献综述
• 2.1 草浆废液污染处理现状
• 2.1.1 碱回收法
• 2.1.2 酸析法
• 2.1.3 化学混凝法
• 2.1.4 物理处理技术
• 2.1.5 生物处理方法
• 2.1.6 综合利用法
• 2.1.7 小结
• 2.2 超滤法回收制浆废液中木质素
• 2.2.1 超滤原理
• 2.2.2 超滤膜
• 2.2.3 膜形状与组件
• 2.2.4 超滤技术在处理制浆造纸工业废液中的应用
• 2.2.5 小结
• 2.3 木质素的结构及其改性
• 2.3.1 木质素的结构
• 2.3.2 木质素的化学改性
• 2.4 木质素的应用现状
• 2.4.1 分散剂
• 2.4.2 络合剂与螯合微肥
• 2.4.3 新型高分子材料的研制
• 2.5 结束语
• 第三章 麦草亚硫酸铵法制浆废液的固氮研究
• 3.1 前言
• 3.2 实验材料
• 3.3 实验方法
• 3.3.1 实验室中蒸煮工艺
• 3.3.2 废液分析
• 3.3.3 总木质素含量的测定
• 3.3.4 残余亚铵的测定
• 3.3.5 游离氨的测定
• 3.3.6 游离甲醛的测定
• 3.3.7 总氮的测定
• 3.3.8 铵态氮的测定
• 3.3.9 有机氮含量的测定
• 3.4 结果与讨论
• 3.4.1 废液在固氮过程中的反应机理
• 3.4.2 麦草亚硫酸铵废液固氮规律研究
• 3.4.3 麦草亚硫酸铵法废液固氮生产实验研究
• 3.4.4 本章小结
• 第四章 亚铵法麦草浆废液超滤纯化研究
• 4.1 前言
• 4.2 实验材料
• 4.3 实验方法
• 4.3.1 超滤操作
• 4.3.2 成分分析
• 4.3.3 分析测试方法
• 4.4 结果与讨论
• 4.4.1 废液的性质与膜的选择
• 4.4.2 透过通量在超滤过程的影响因素
• 4.4.3 超滤的浓缩作用
• 4.4.4 PES100的超滤膜在不同超滤条件下对各种氮含量的影响
• 4.4.5 本章小结
• 第五章 麦草亚硫酸铵废液中木质素纯度与物化性能
• 5.1 实验材料
• 5.2 实验方法
• 5.2.1 成分分析
• 5.2.2 分析测试方法
• 5.3 结果与讨论
• 5.3.1 不同纯度木质素废液的成分分析
• 5.3.2 木质素纯度对废液的化学结构特性的研究
• 5.3.3 木质素纯度与物化性能的研究
• 5.3.4 本章小结
• 第六章 木质素的分子量分布和磺化度对应用性能的影响
• 6.1 实验材料
• 6.2 实验方法
• 6.2.1 超滤操作
• 6.2.2 改性方法
• 6.2.3 磺化反应
• 6.2.4 分子量及其分布
• 6.2.5 表面张力的测定
• 6.2.6 水泥净浆流动度的测定
• 6.3 结果与讨论
• 6.3.1 聚砜膜PS60的大型超滤试验
• 6.3.2 几种原液改性产物中的木质素分子量的变化分析
• 6.3.3 几种截留液改性产物中的木质素分子量的变化分析
• 6.3.4 改性产物的表面张力
• 6.3.5 改性产物的净浆流动度
• 6.3.6 不同磺化剂用量对截留液净浆流动度的影响
• 6.3.7 磺化度和分子量对净浆流动度的影响
• 6.3.8 本章小结
• 第七章 亚硫酸铵法制浆废液氧化螯合性能与结构特性的关系
• 7.1 实验材料
• 7.2 实验方法
• 7.2.1 氧化螯合反应
• 7.2.2 分子量及其分布
• 7.2.3 磺酸基、羧基、酚羟基含量的测定
• 7.2.4 共轭羰基的测定
• 7.3 结果与讨论
• 7.3.1 实验原理
• 7.3.2 氧化螯合反应
• 7.3.3 氧化螯合反应对结构特性影响
• 7.3.4 本章小结
• 结论
• 参考文献
• 博士期间以第一作者发表的文章
• 详细摘要