天然冰片和芳樟醇手性诱导羰基的不对称反应

论文摘要

本论文主要对以天然冰片和芳樟醇手性诱导羰基酸中羰基的不对称Grinard反应和还原反应进行了研究。详细研究了冰片与a-酮酸（丙酮酸）进行酯化反应的条件：对反应温度、时间、反应物配比以及纳米固体超强酸S2O82-／ZrO2、和纳米稀土复合固体超强酸S2O82-／ZrO2-La2O3、S2O82-／ZrO2-CeO2、S2O82-／ZrO2-Nd2O3、S2O82-／ZrO2-Sm2O3，S2O82-／ZrO2-Gd2O3，S2O82-／ZrO2-Y2O3对酯化反应的影响进行了探索，从而得出了酯化反应的最佳条件。对丙酮酸冰片酯进行了熔点、IR、1H NMR、13C NMR等测试。而后将得到的丙酮酸冰片酯分别与不同的格氏试剂和硼氢化钠进行反应，讨论了反应的立体选择性，并对产物进行了鉴定。用芳樟醇与β-酮酯（乙酰乙酸乙酯）进行酯交换反应，生成具有手性的乙酰乙酸芳樟酯，对酯交换反应的条件进行了优化，然后将得到的乙酰乙酸芳樟酯与不同的格氏试剂和硼氢化钠分别进行反应，对产物的结构进行了表征。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 1 前言
• 1.1 手性有机化合物的重要性及合成方法
• 1.2 生物体中手性化合物的存在有其必然性
• 1.3 手性工程
• 1.4 萜类化合物在不对称反应中的应用
• 1.5 选题的依据和意义
• 2 固体超强酸催化合成丙酮酸冰片酯
• 2.1 多种因素对酯化反应的影响
• 2.2 正、异冰片酯化反应的差异
• 2.3 结论
• 3 丙酮酸冰片酯的不对称反应
• 3.1 丙酮酸冰片酯与格氏试剂的反应
• 3.2 丙酮酸冰片酯与硼氢化钠的反应
• 3.3 结论
• 4 乙酰乙酸芳樟酯的不对称反应
• 4.1 乙酰乙酸芳樟酯的合成
• 4.2 乙酰乙酸芳樟酯与格氏试剂反应
• 4.3 乙酰乙酸芳樟酯与硼氢化钠反应
• 4.4 结论
• 5 实验部分
• 5.1 主要测试仪器和化学试剂
• 5.2 纳米固体超强酸的制备
• 5.3 丙酮酸冰片酯的制备
• 5.4 α-取代乳酸的合成
• 5.5 乳酸的合成
• 5.6 正、异冰片的竞争反应
• 5.7 乙酰乙酸芳樟酯的制备
• 5.8 β-取代-β-羟基丁酸的合成
• 5.9 β-羟基丁酸的合成
• 5.10 产物分析与鉴定
• 6 总结
• 7 参考文献
• 8 发表论文
• 9 致谢