论文摘要
多金属含氧酸是一类多核配合物,可作为电子受体与有机给体形成电子授受化合物,该类化合物在光激发下可以发生电子转移并表现出光色性,可能成为一种新型的光敏材料,潜在着较广的应用前景,已成为材料化学中一个令人感兴趣的研究领域。虽然目前对于固体杂多酸电荷转移盐的光化学性质的研究还不多见,但鉴于有机给体可供选择的范围很大,因此,具有特定光学性质的固体电荷转移多金属含氧酸盐的新型功能性分子材料的多样性还有待开发和探索。本文的具体的工作是:1、 本文以碱性染料、邻菲罗啉-金属配合物、甲基紫精这三类有机基团作为电子给体,以Keggin结构多会属含氧酸作为电子受体,制备了三种类型未见报道的13种新型的具有光敏性的有机-多余属氧酸电荷转移盐。其中包括:（Ⅰ）Keggin结构的磷钨酸分别与碱性染料（结晶紫、碱性藏红T和碱性湖兰BB）反应形成的3种新型电荷转移盐;（Ⅱ）Keggin结构的磷钼酸分别与邻菲罗啉-金属（NiⅡ、FeⅢ、CuⅡ、MnⅡ、CdⅡ、MgⅡ、 CoⅡ）配合物反应形成的7种新型电荷转移盐;（Ⅲ）Keggin结构的磷钨酸、磷钼酸和硅钨酸分别与甲基紫精反应形成的3种新型电荷转移盐。2、 元素分析与红外光谱的综合分析结果表明:Ⅰ类化合物是碱性染料通过含有孤对电子的N与酸中的质子H+结合成阳离予而成盐;Ⅱ类化合物是邻菲罗啉用其含有未成对电予的N与金属配位形成配合物后,再与多金属含氧酸盐通过复分解反应形成的一类新型离子盐;Ⅲ类化合物是甲基紫精与多会属含氧酸通过复分解反应形成的一类新型离子盐。3、 差热-热重分析和红外光谱分析结果表明:Ⅰ类和Ⅲ类化合物的分解过程相似,都分为两步进行:第一步是有机阳离子分解,生成对应的磷钨酸或简单的磷钨酸盐;第二步是磷钨酸阴离子在450℃-470℃左右发生分解,该分解温度比磷钨酸中的阴离子分解温度低,表明有机基团的引入使磷钨酸阴离子的热稳定性降低。Ⅱ类化合物的有机阳离子和磷钼酸阴离子的分解在一步中完成,大致在400-600℃之间发生分解。4、 红外光谱分析结果表明:多金属含氧酸在与有机基团形成新盐后,多余属含氧酸阴离子的特征吸收峰仍然存在,但峰的位置却有不同程度的红移或蓝移,表
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