论文摘要
近年来,市售的二次电池中,LiCoO2是应用最广泛的正极材料。但是,其毒性及越来越高的价格也带来许多问题,因此需要寻找一种材料来替代它。与LiCoO2相比,LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料因其优异的电化学性能、安全性能和低廉的成本而成为近年来的研究热点。本文采用氢氧化物共沉淀法合成了Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2前驱体,然后分段高温烧结制备了正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、电化学测试手段、热重分析以及材料振实密度测试的表征,研究了前驱体制备工艺参数以及高温烧结条件对LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料性能的影响,并研究了添加表面活性剂在Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2结晶过程中所起的作用。为了改进LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的结构,分别研究了两种表面活性剂:十二烷基硫酸钠和OP-10。结果显示,加入适量的表面活性剂确实能够使前驱体材料的形貌得以改善,虽然其振实密度和放电容量有所降低。当添加0.02g的十二烷基硫酸钠时,前驱体形貌最好,呈球形,但是振实密度却是最低的,为1.1g·cm-3。将氨水溶液和NaOH溶液分开滴入反应釜中能够改善材料的形貌及振实密度。控制pH值为12,反应温度为50℃,可以得到粒径较小(610μm),且呈球形的前驱体颗粒。改变进料速度的结果说明,随着进料速度减慢,前驱体颗粒有变小的趋势,到最后,以至于颗粒过小而消失。当进料速度为0.67ml·min-1时,振实密度最高,为2.06g·cm-3。改变其它条件,如采用浸渍的方法能够在一定程度上提高振实密度。将配合物直接加入到盐溶液中能够获得类球形的前驱体颗粒。通过TG/DTA测试结果,改变升温制度,烧结过程中,在100和400℃时分别停留1h,能够较好的保持球形前驱体的形貌。
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