一些Diels-Alder反应的立体选择性的理论研究

论文摘要

Diels-Alder反应是1928年德国化学家O.Diels与其助手K.Alder共同发现的,它是一类共轭双烯与含有双键、叁键的亲双烯发生反应生成六元环状化合物的反应。由于此类反应具有较高的区位和立体选择性,因此对于Diels-Alder反应的立体选择性具有很高的研究价值。但是对于其立体选择性的判断,方法并不是很统一。本文分别采用过渡态理论（TST）、次级轨道效应（SOI）、原子-键电负性均衡方法ABEEMσπ模型结合最大硬度原理（MHP）、以及ABEEMσπ模型结合局域硬软酸碱原理（LocalHSAB）,研究和探讨一些Diels-Alder反应的立体选择性。从这四种方法对Diels-Alder反应的立体选择性的判断的结果来看,利用ABEEMσπ模型结合局域硬软酸碱原理（LocalHSAB）所判断的结果最佳,该方法所判断和解释这些Diels-Alder反应的立体选择性与实验事实相符,具有很好的预见性。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 引言
• 第2章 ABEEM σπ模型
• 2.1 单电子密度分割、分子能量以及化学势
• 2.2 敏感系数
• 2.2.1 敏感系数的定义
• 2.2.2 敏感系数的计算
• 2.2.2.1 电荷和分子电负性的计算
• 2.2.2.2 整体硬度的计算
• 第3章 硬软酸碱原理（HSAB）和最大硬度原理（MHP）
• 3.1 硬软酸碱原理以及局域硬软酸碱原理
• 3.2 最大硬度原理
• 第4章 Diels-Alder 反应的立体选择性的探讨
• 4.1 参数的确定
• 4.2 计算方法
• 4.3 Diels-Alder 反应的立体选择性的判断
• 4.3.1 过渡态理论判断Diels-Alder 反应的立体选择性
• 4.3.1.1 过渡态理论
• 4.3.1.2 结果与讨论
• 4.3.1.3 小结
• 4.3.2 次级轨道效应判断Diels-Alder 反应的立体选择性
• 4.3.2.1 次级轨道效应
• 4.3.2.2 结果与讨论
• 4.3.2.3 小结
• 4.3.3 ABEEM σπ模型结合最大硬度原理判断Diels-Alder 反应的立体选择性
• 4.3.3.1 最大硬度原理
• 4.3.3.2 结果与讨论
• 4.3.3.3 小结
• 4.3.4 ABEEM σπ模型结合局域硬软酸碱原理判断Diels-Alder 反应的立体选择性
• 4.3.4.1 局域硬软酸碱原理
• 4.3.4.2 结果与讨论
• 4.3.4.3 小结
• 第5章 总结与展望
• 参考文献
• 致谢