重稀碱金属铷、铯化合物的合成与结构表征研究

重稀碱金属铷、铯化合物的合成与结构表征研究

论文摘要

近年来,随着重稀碱金属铷、铯及其化合物在生物化学、环境化学及高科技产业的应用被逐渐了解,人们发现研究铷、铯化合物的合成、晶体结构、物理化学表征等有着重要的作用。本论文的第一部分对重稀碱金属铷、铯的应用、生理功能及铷、铯化合物的研究进展进行了综述。论文第二部分选用具有生物活性的有机酸,合成了8个新的铷、铯化合物分别为:3,5-二硝基苯甲酸铷、3,5-二硝基水杨酸铷、2,4-二硝基苯酚铷、没食子酸铷、1,3,5-苯三甲酸铷、1,3,5-苯三甲酸铯、1,2,4-苯三甲酸铷和1,2,4-苯三甲酸铯。通过元素分析、红外光谱、粉晶X射线衍射、拉曼光谱及紫外可见分光光度计,对合成的化合物进行了物理化学表征,并用X-射线单晶衍射方法得到了其中三个化合物的单晶结构。晶胞参数如下:3,5-二硝基苯甲酸铷属于单斜晶系,P21/c空间群,其晶胞参数a=1.0200(2)nm,b=1.8072(4)nm,c=0.72789(15)nm,β=133.80(3)°;3,5-二硝基水杨酸铷属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=0.75957(15)nm,b=0.72971(15)nm,c=1.7036(3)nm,β=95.10(3)°;2,4-二硝基苯酚铷属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=0.58519(18)nm,b=2.0846(7)nm,c=0.7412(2)nm,β=93.148(5)°。铷离子在三个化合物中的配位数各不相同,配位环境也有差异,Rb-O键的键长范围较宽。通过分析它们的结构发现:三种化合物都形成层状夹心结构,金属离子和极性基团处于上下芳香环的中心,芳香环通过分子间作用力进行堆积。论文第三部分选用了弱酸性的唑类化合物作为配体合成了4个铷、铯的化合物,分别是:苯并三氮唑铯、5-苯基四氮唑铯、4-吡啶四氮唑铷和4-吡啶四氮唑铯。通过元素分析、红外光谱、粉晶X射线衍射、拉曼光谱及紫外可见分光光度计,对合成的化合物进行了物理化学表征,并用X-射线单晶衍射方法得到了苯并三氮唑铯的单晶结构。该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.5637(3)nm,b=0.60585(12)nm,c=1.6601(3)nm。铯离子的配位数为10,铯离子与三桥连的H2O分子形成[Cs2O2]的四元环结构单元,并进一步形成一维梯状链结构。化合物中通过氢键、金属离子与N及O的桥连、分子间作用力形成稳定的三维结构。本文合成了一系列的铷、铯化合物,通过对其进行物理化学表征,丰富了铷、铯化合物的种类及物理化学数据。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第1章 文献综述
  • 1.1 引言
  • 1.2 铷、铯的应用
  • 1.2.1 光电效应的应用
  • 1.2.2 用于能量转换装置
  • 1.2.3 作为频率标准和时间标准
  • 1.2.4 作为催化剂的用途
  • 1.2.5 用于激光器
  • 1.2.6 稀碱金属铷、铯的生物必需性及人体健康效应
  • 1.3 铷铯化合物的研究进展
  • 1.3.1 与有机酸类形成配合物的研究
  • 1.3.3 与大环多元醚形成配合物的研究
  • 1.3.4 碱金属唑类配合物的研究
  • 1.4 配体简介和实验设计
  • 1.4.1 配体简介
  • 1.4.2 选题依据
  • 第2章 铷、铯的有机酸类化合物的合成与表征
  • 2.1 引言
  • 2.2 试剂与仪器
  • 2.2.1 试剂
  • 2.2.2 仪器
  • 2.3 实验部分
  • 2.3.1 RbOH(CsOH)溶液的制备
  • 2.3.2 3,5-二硝基苯甲酸铷(RbL1)1的合成
  • 2.3.3 3,5-二硝基水杨酸铷(RbL2)2的合成
  • 2.3.4 2,4-二硝基苯酚铷(RbL3)3的合成
  • 2.3.5 化合物4-9的合成
  • 2.4 结果与讨论
  • 2.4.1 3,5-二硝基苯甲酸铷1的表征
  • 2.4.2 3,5-二硝基水杨酸铷2的表征
  • 2.4.3 2,4-二硝基苯酚铷3的表征
  • 2.4.4 化合物1-3的结构比较
  • 2.4.5 化合物5-9的表征
  • 2.4.6 2,4-二硝基苯酚铷3和2,4-二硝基苯酚铯4在水中的溶解焓
  • 2.5 本章小结
  • 第3章 铷、铯的唑类化合物的合成与表征
  • 3.1 引言
  • 3.2 试剂与仪器
  • 3.2.1 试剂
  • 3.2.2 仪器
  • 3.3 实验部分
  • 3.3.1 5-苯基四氮唑(L8)的合成
  • 3.3.2 4-n比啶四氮唑(L9)的合成
  • 3.3.3 RbOH(CsOH)溶液的制备
  • 3.3.4 苯并三氮唑铯10的合成
  • 3.3.5 化合物11-13的合成
  • 3.4 结果与讨论
  • 3.4.1 苯并三氮唑铯10的表征
  • 3.4.2 化合物11-13的表征
  • 3.5 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 附录
  • 致谢
  • 攻读硕士学位期间科研成果
  • 相关论文文献

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