铜试剂与邻菲咯啉稀土配合物的热化学性质研究

论文摘要

在无水乙醇中,制备了13种二乙基二硫代氨基甲酸钠和邻菲咯啉的稀土固态配合物,研究了它们的热化学性质。 用化学分析及元素分析确定了13种配合物的化学组成,可用下面通式表示:Ln（Et2Dtc）3（phen）（Ln=La,Pr,Nd,Sm～Lu;Et2Dtc=N,N-diethyldithiocarbamate;phen=1,10-phenanthroline）。 IR光谱分析表明,配合物中中心稀土离子分别与三分子NaEt2dtc·3H2O中的六个硫原子和o-phen中的两个氮原子双齿配位,配位数为八,与文献所报道的该类配合物的结构为一畸变的十二面体相一致。紫外光谱解析了配合物中配体与金属离子之间的主要能量传递过程。配合物的荧光光谱研究表明,Sm（Et2dtc）3（phen）和Eu（Et2dtc）3（phen）具有良好的荧光性能。 采用RBC-Ⅱ型精密转动弹热量计测定了配合物的恒容燃烧能△cU,计算了它们的标准摩尔燃烧焓△cHmθ和标准摩尔生成焓△fHmθ,结果分别为:单位:kJ·mol-1△cU:-17455.98±7.98（La）;-17840.67±10.38（Pr）;-18674.22±8.33（Nd）; -17406.90±9.69（Sm）;-17410.63±8.95（Eu）;-18673.71±8.15（Gd）; -17646.95±8.64（Tb）;-16730.21±9.25（Dy）;-18213.19±8.18（Ho）; -18436.62±9.11（Er）;-18161.61±8.46（Tm）;-17954.08±8.11（Yb）; -17898.22±8.59（Lu） △cHmθ:-17475.19±7.98（La）;-17859.88±10.38（Pr）;-18693.43±8.33（Nd）; -17426.11±9.69（Sm）;-17429.84±8.95（Eu）;-18692.92±8.15（Gd）; -17666.16±8.64（Tb）;-16749.42±9.25（Dy）;-18232.40±8.18（Ho）; -18455.83±9.11（Er）;-18180.82±8.46（Tm）;-17973.29±8.11（Yb）; -17917.43±8.59（Lu）

论文目录

• 第一章 二硫代氨基甲酸稀土配合物的研究
• 1.1 二硫代氨基甲酸稀土配合物的应用研究
• 1.1.1 橡胶硫化促进剂
• 1.1.2 润滑油添加剂
• 1.1.3 生物活性
• 1.1.4 MOCVD前驱体
• 1.2 二硫代氨基甲酸稀土配合物的结构特点
• 1.3 二硫代氨基甲酸稀土配合物的合成研究
• 1.3.1 二硫代氨基甲酸和邻菲咯啉与稀土配位
• 1.3.1.1 二甲基二硫代氨基甲酸类
• 1.3.1.2 二乙基二硫代氨基甲酸类
• 1.3.1.3 二硫代氨基甲酸二异丙氨类
• 1.3.2 二硫代氨基甲酸和2，2-联吡啶与稀土配位
• 1.3.2.1 二甲基二硫代氨基甲酸类
• 1.3.2.2 二乙基二硫代氨基甲酸类
• 1.3.3 二硫代氨基甲酸和含氧中性配体与稀土配位
• 1.4 选题思路
• 参考文献
• 第二章 二乙基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的制备及组成分析
• 2.1 试剂及实验条件
• 2.1.1 试剂
• 2.1.2 仪器
• 2.1.3 分析方法
• 2.2 配合物的制备
• 2.3 组成分析
• 参考文献
• 第三章 二乙基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的光谱性质
• 3.1 配合物的红外光谱
• 3.1.1 仪器及实验条件
• 3.1.2 配合物的红外光谱及结构分析
• 3.2 配合物的紫外光谱
• 3.2.1 仪器及实验条件
• 3.2.2 配合物的紫外光谱图及结构分析
• 3.3 配合物的荧光光谱
• 3.3.1 仪器及实验条件
• 3.3.2 荧光产生的物理过程
• 3.3.3 配合物的荧光光谱图及结构分析
• 3.4 本章小结
• 参考文献
• 第四章 二乙基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的恒容燃烧能测定
• 4.1 转动弹热量计
• 4.1.1 转动弹热量计的特点
• 4.1.2 转动弹量热技术的关键
• 4.1.3 转动弹热量计的发展简介
• 4.2 恒容反应热
• 4.3 配合物的恒容燃烧能及标准摩尔生成焓
• 4.3.1 仪器及实验条件
• 4.3.2 热量计能当量测定
• 4.3.3 热量计能当量计算
• 4.3.4 热交换校正
• 4.3.5 配合物的恒容燃烧能测定
• 4.3.6 配合物的标准摩尔燃烧焓计算
• 4.3.7 配合物的标准摩尔生成焓计算
• 4.4 本章小结
• 参考文献
• 第五章 二乙基二硫代氨基甲酸钠与邻菲咯啉稀土配合物液相反应焓的测
• 5.1 恒压反应热及仪器
• 5.1.1 恒压反应热
• 5.1.2 RD496-Ⅲ型热导式微热量计简介
• 5.2 二乙基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的生成反应焓
• 5.2.1 配合物的液相生成反应焓及热动力学研究
• 5.2.2 配合物固相生成反应的标准反应焓
• 5.4 本章小结
• 参考文献
• 结论
• 在读硕期间发表和待发表的文章
• 致谢