论文摘要
有机锡化合物已广泛应用于杀虫剂、船舶涂料、PVC塑料热稳定剂以及有机反应的均相催化剂等。自从发现有机锡配合物具有较强的抗癌活性以来,人们对其合成及生物活性的研究倍加重视,近年来也逐渐出现了有机锡化合物用作阴离子识别载体物质的报道,这是金属有机化学和化学传感器等多学科之间新发展起来的交叉研究领域,具有很大的发展前景。本文以三苄基氯化锡、三苯基氯化锡和二苄基二氯化锡为原料,分别和邻羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、邻羟基苯乙酮、2,4-二羟基苯乙酮以及乙酰乙酰基二茂铁反应合成了十六种新型杂环有机锡(Ⅳ)配合物,并研究了其中一些物质的阴离子识别性能,主要包括以下四部分的工作: (1)通过三苄基氯化锡和邻羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、邻羟基苯乙酮、2,4-二羟基苯乙酮等双齿配体的反应,合成了五种新型五配位杂环苄基锡(Ⅳ)化合物,其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱等测试方法得到确认。探讨了其阴离子响应行为,并通过对比研究分析了载体结构对电极响应性能的影响。 (2)通过三苯基氯化锡和邻羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、邻羟基苯乙酮、2,4-二羟基苯乙酮等双齿配体的反应,合成了五种新型五配位杂环苯基锡(Ⅳ)化合物,其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱等测试方法得到确认。 (3)通过二苄基二氯化锡与双齿配体按1:2物质的量之比反应,合成出了二(邻羟基苯甲醛)合二苄基锡(Ⅳ)、二(2,4-二羟基苯甲醛)合二苄基锡(Ⅳ)、二(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)合二苄基锡(Ⅳ)、二(邻羟基苯乙酮)合二苄基锡(Ⅳ)、二(2,4-二羟基苯乙酮)合二苄基锡(Ⅳ)五个六配位杂环苄基锡(Ⅳ)化合物。其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱以及质谱得到确证。 (4)以二茂铁为起始原料与乙酸酐反应合成出乙酰基二茂铁,再与乙酸乙酯反应得到乙酰乙酰基二茂铁。将其与三苄基氯化锡反应合成出乙酰乙酰基二茂铁合三苄基锡(Ⅳ),一种新型五配位双核有机锡配合物。其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱以及质谱得到确证。探讨了基于此配合物为载体的阴离子响应行为,并考察了不同增塑剂的电极对水杨酸根离子响应性能的影响,以及缓冲体系和溶液pH值对该电极响应性能的影响。将基于乙酰乙酰基二茂铁合三苄基锡为载体的电极应用于药物分析,取得满意结果。
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