本文主要研究内容
作者姜晶（2019）在《芳基三氟甲基-λ~3-碘烷的合成》一文中研究指出：含氟有机物具有显著增强的生理、药理活性,在医药和农药领域应用广泛。目前,在上市的药物中含氟药物占有较大的比重,尤其是含三氟甲基的药物是典型的代表。因此,将三氟甲基引入有机分子是氟化学领域的重要研究课题,关于新型三氟甲基化试剂的开发和利用是三氟甲基化方法学研究的关键。将三氟甲基-λ3-碘烷发展成为亲电型三氟甲基化试剂是有机氟化学领域中一项极具挑战性的研究课题。Yagupolskii、Umemoto、Togni等课题组都先后尝试合成苯基三氟甲基高碘化物,但均未能实现。2006年,Togni小组成功制备了两个具环状结构的芳基三氟甲基高碘烷,该试剂现已商品化,即Togni试剂。目前,在使用Lewis酸或Br?nsted酸活化下Togni试剂应用十分广泛。然而,可供使用的高价碘三氟甲基化试剂种类少、合成成本高、且合成步骤繁琐。科学家们一直致力于开发廉价、简便和高效的三氟甲基高碘类似物的合成方法。最近,我们课题组利用连续的配体交换方法合成并分离得到苯基三氟甲基氯化碘,该方法操作简单、成本低廉,但基团耐受性不好,较难合成带有各种取代基的芳基三氟甲基化试剂。芳基三氟甲基-λ3-碘烷的合成为开发手性三氟甲基化试剂,研究新型非对映选择性三氟甲基化反应提供了可能。本论文围绕芳基三氟甲基-λ3-碘烷的合成展开,主要内容包括:1、第一章介绍了常见的亲核、亲电和自由基三氟甲基化试剂的发展、合成和应用,着重讨论了亲电三氟甲基化试剂的开发和利用。早期,硫属亲电三氟甲基化试剂发展已相对成熟,而三氟甲基高价碘试剂的合成一直受芳基三氟甲基碘鎓不稳定性的限制,直至Togni试剂的合成拉开了高价碘化合物作为亲电三氟甲基化试剂的序幕。经过多年探究,我们课题组发现了原位形成的苯基三氟甲基碘鎓,并成功合成了苯基三氟甲基-λ3-碘烷。2、基于前人的工作,我们采用简单的配体交换策略合成芳基三氟甲基-λ3-碘烷。首先,芳基碘经过Na2S2O8氧化和浓盐酸氯化生成ArICl2。之后,在室温条件下,使用TBAA活化TMSCF3释放CF3-,与ArICl2在乙腈中反应生成芳基三氟甲基-λ3-碘烷,并成功合成首例手性三氟甲基化试剂。此合成方法条件温和、操作简单、成本低廉、底物普适性良好,对于开发手性三氟甲基化试剂具有重要意义。我们通过已知的三氟甲基化反应对试剂活性进行初步的评价,基本证明给电子基有增强试剂反应活性的微弱趋势。
Abstract
han fu you ji wu ju you xian zhe zeng jiang de sheng li 、yao li huo xing ,zai yi yao he nong yao ling yu ying yong an fan 。mu qian ,zai shang shi de yao wu zhong han fu yao wu zhan you jiao da de bi chong ,you ji shi han san fu jia ji de yao wu shi dian xing de dai biao 。yin ci ,jiang san fu jia ji yin ru you ji fen zi shi fu hua xue ling yu de chong yao yan jiu ke ti ,guan yu xin xing san fu jia ji hua shi ji de kai fa he li yong shi san fu jia ji hua fang fa xue yan jiu de guan jian 。jiang san fu jia ji -λ3-dian wan fa zhan cheng wei qin dian xing san fu jia ji hua shi ji shi you ji fu hua xue ling yu zhong yi xiang ji ju tiao zhan xing de yan jiu ke ti 。Yagupolskii、Umemoto、Tognideng ke ti zu dou xian hou chang shi ge cheng ben ji san fu jia ji gao dian hua wu ,dan jun wei neng shi xian 。2006nian ,Tognixiao zu cheng gong zhi bei le liang ge ju huan zhuang jie gou de fang ji san fu jia ji gao dian wan ,gai shi ji xian yi shang pin hua ,ji Tognishi ji 。mu qian ,zai shi yong Lewissuan huo Br?nstedsuan huo hua xia Tognishi ji ying yong shi fen an fan 。ran er ,ke gong shi yong de gao jia dian san fu jia ji hua shi ji chong lei shao 、ge cheng cheng ben gao 、ju ge cheng bu zhou fan suo 。ke xue jia men yi zhi zhi li yu kai fa lian jia 、jian bian he gao xiao de san fu jia ji gao dian lei shi wu de ge cheng fang fa 。zui jin ,wo men ke ti zu li yong lian xu de pei ti jiao huan fang fa ge cheng bing fen li de dao ben ji san fu jia ji lv hua dian ,gai fang fa cao zuo jian chan 、cheng ben di lian ,dan ji tuan nai shou xing bu hao ,jiao nan ge cheng dai you ge chong qu dai ji de fang ji san fu jia ji hua shi ji 。fang ji san fu jia ji -λ3-dian wan de ge cheng wei kai fa shou xing san fu jia ji hua shi ji ,yan jiu xin xing fei dui ying shua ze xing san fu jia ji hua fan ying di gong le ke neng 。ben lun wen wei rao fang ji san fu jia ji -λ3-dian wan de ge cheng zhan kai ,zhu yao nei rong bao gua :1、di yi zhang jie shao le chang jian de qin he 、qin dian he zi you ji san fu jia ji hua shi ji de fa zhan 、ge cheng he ying yong ,zhao chong tao lun le qin dian san fu jia ji hua shi ji de kai fa he li yong 。zao ji ,liu shu qin dian san fu jia ji hua shi ji fa zhan yi xiang dui cheng shou ,er san fu jia ji gao jia dian shi ji de ge cheng yi zhi shou fang ji san fu jia ji dian weng bu wen ding xing de xian zhi ,zhi zhi Tognishi ji de ge cheng la kai le gao jia dian hua ge wu zuo wei qin dian san fu jia ji hua shi ji de xu mu 。jing guo duo nian tan jiu ,wo men ke ti zu fa xian le yuan wei xing cheng de ben ji san fu jia ji dian weng ,bing cheng gong ge cheng le ben ji san fu jia ji -λ3-dian wan 。2、ji yu qian ren de gong zuo ,wo men cai yong jian chan de pei ti jiao huan ce lve ge cheng fang ji san fu jia ji -λ3-dian wan 。shou xian ,fang ji dian jing guo Na2S2O8yang hua he nong yan suan lv hua sheng cheng ArICl2。zhi hou ,zai shi wen tiao jian xia ,shi yong TBAAhuo hua TMSCF3shi fang CF3-,yu ArICl2zai yi jing zhong fan ying sheng cheng fang ji san fu jia ji -λ3-dian wan ,bing cheng gong ge cheng shou li shou xing san fu jia ji hua shi ji 。ci ge cheng fang fa tiao jian wen he 、cao zuo jian chan 、cheng ben di lian 、de wu pu kuo xing liang hao ,dui yu kai fa shou xing san fu jia ji hua shi ji ju you chong yao yi yi 。wo men tong guo yi zhi de san fu jia ji hua fan ying dui shi ji huo xing jin hang chu bu de ping jia ,ji ben zheng ming gei dian zi ji you zeng jiang shi ji fan ying huo xing de wei ruo qu shi 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自东北师范大学的姜晶，发表于刊物东北师范大学2019-07-08论文，是一篇关于三氟甲基化试剂论文,高价碘论文,三氟甲基化反应论文,东北师范大学2019-07-08论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自东北师范大学2019-07-08论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。