二氮磷杂环戊二烯论文-郭湘云

二氮磷杂环戊二烯论文-郭湘云

导读:本文包含了二氮磷杂环戊二烯论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯,Diels-Alder反应,1,3-偶极环加成反应,含磷稠合杂环化合物

二氮磷杂环戊二烯论文文献综述

郭湘云[1](2004)在《2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的合成及反应性研究》一文中研究指出二配位有机磷化物是近四十年才发展起来的一种新型有机磷化合物,它是继叁、四、五、六配位磷化合物之后出现的一类新化合物,是有机磷化学领域出现的又一里程碑。1967年前苏联学者N.P.Ignatova通过叁氯化磷和含活泼氢的腙反应,制得2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯[diazaphosphole,简称DAP(Ⅱ)]类化合物。随着合成和分析手段的不断提高和对二配位磷化学的深入研究,使该领域日趋系统化,二配位有机磷化学这一新的领域已成为当前有机磷化学中最为活跃的研究对象之一,人们对2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的合成、性质表现出了浓厚的兴趣。含磷杂环化合物是合成含磷稠合杂环化合物的重要母体化合物,因此我们对2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的合成和反应性进行了研究。我们在文献所报道方法的基础上加以改进,探索出一条反应条件温和、步骤简捷、后处理方便、产率较高的合成2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的方法。我们所采用的合成方法是由α-位含活泼氢的腙和叁氯化磷经缩合反应后,将溶剂二氯甲烷和过量叁氯化磷减压蒸除,得到粗产物中间体3,4-二氢-2-酰基-3-氯-2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯,但未经提纯,直接加入相应量的碱和无水苯溶剂,经消除HC1得到目标产物。粗产物再经精馏柱减压蒸馏加以纯化后,进行结构表征及反应性的研究。我们用该法合成了8个2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物3a-3h。其中4个为新化合物。所有化合物均经IR、~1HNMR、~(31)P NMR、~(13)C NMR、MS和HRMS确证。我们还在探索2H-1,2,3-DAP(Ⅱ)类化合物的分子中引入含氟基团的的分子设计和合成方面进行了有益的尝试。Diels-Alder反应是应用最为广泛的构建六元环化合物的合成方法,在双烯体或/和亲双烯体部分引入杂原子是制得六元杂环化合物最有力的合成策略。我们在对2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物和环戊二烯的Diels-Alder反应进行研究时得知:2H-1,2,3-DAP(Ⅱ)作为很好的亲双烯体,和环戊二烯进行D-A反应时反应条件温和、后处理方便,其[2+4]环化加成产物表现出很好的立体专一性。我们得到了8个新型的2H-1,2,3-DAP(Ⅱ)和环戊二烯的加成产物1Oa-1Od’。在该类反应中环戊二烯作为环状烯烃在和不对称亲双烯体>C=P-加成时,有两种可能的加成取向,改变反应条件可分别得到内型(endo)和外型(exo)加成产物。我们还对2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物和呋喃的Diels-Alder反应进行了研究,其加成产物没有表现出很好的立体专一性。我们得到了3个新型的加成物12a-12c。2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物作为反应性很高的碳杂原子重键化合物,能与多种1,3-极体反应生成各种类型的稠合杂环化合物。磷杂烯作为亲1,3-偶极体和1,3-偶极分子进行1,3-偶极环加成反应是常用的合成含磷稠合杂环的策略。我们以9-重氮芴及二苯基重氮甲烷作为1,3-偶极子,分别研究了与2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的环加成反应。产物随重氮化合物的不同有较大的变化。我们还探索了2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物和重氮酮以及氧化腈的1,3-偶极环加成反应。2-乙酰基-2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物和重氮芴发生[3+2]环加成反应先形成正常加成的5-5并合型含磷稠杂环产物17,但多数并不稳定,在非极性溶剂环己烷中脱N2得到3-5并合型含磷稠杂环化合物16a-16e,在极性稍大的CH_2Cl_2、或溶剂苯中脱N2后再自身聚合形成环状叁聚体18a-18e。产物的结构随母体、溶剂极性不同有很大的变化,共得到了叁种类型11个加成产物。2-乙酰基或乙氧羰基-2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物和二苯基重氮甲烷反应得到8个3-5并合型含磷稠杂环化合物22a-22h。2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物和重氮基的碳上是氢的重氮酮反应,可能不仅仅发生【2+3】环加成反应,同时还发生了其它类型的化学反应,因此没有分离出纯的环加成化合物。2-乙酰基-5-甲基-2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物和对氯苯基氧化腈发生区域选择性的[2+3]环加成反应,得到一种氧、氮、磷杂稠杂环化合物28。以上新合成的31个化合物经过IR、~1H NMR、~(13)C NMR等多种分析测试方法确认。(本文来源于《复旦大学》期刊2004-04-28)

卞国庆,朱琴玉,李晓伟,戴洁[2](2001)在《4,5-二氮-9-[4,5-双(亚乙基硫代)-1,3-二硫杂环戊二烯-2-内翁盐]-芴(DEDYF)的傅里叶-拉曼光谱研究》一文中研究指出本文报道一种具有多硫共轭结构的含氮螯合配体 4 ,5 -二氮 - 9- [4 ,5 -双 (亚乙基硫代 ) - 1,3-二硫杂环戊二烯 - 2 -内翁盐 ]-芴 (DEDYF)的傅里叶 -拉曼 (FT- Raman)光谱谱峰的归属(本文来源于《光谱实验室》期刊2001年05期)

何兰龄,林沝,赖城明,蔡宝忠,徐瑾民[3](1992)在《2-乙酰基-5-甲基-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯同丙炔醇反应研究》一文中研究指出用付里叶变换红外光谱及~(31)P NMR,探索了2-乙酰基-5-甲基-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯同丙炔醇的动态反应过程,推测了可能的反应机理,并通过对二配位磷化物对应的叁配位磷化物(2-乙酰基-3-氯-5-甲基-1,2,3-二氮磷杂环戊烯)同丙炔醇反应的研究,验证了二配位磷化物反应机理的可能性。(本文来源于《高等学校化学学报》期刊1992年01期)

陈茹玉,刘纶祖,蔡宝忠,李国炜[4](1991)在《1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的合成及性质》一文中研究指出合成了2-乙酰基-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类系列化合物,用~1H、~(13)C、~(31)P NMR和MS确定了其结构,讨论了结构和NMR谱间的关系。(本文来源于《高等学校化学学报》期刊1991年06期)

金桂玉,冯克胜,张殿坤,郑健愚[5](1990)在《2-(芳氧基苯基硫代膦酰基)-1,2,3σ~2-二氮磷杂环戊二烯的合成》一文中研究指出芳香氮磷杂五元环是环状二配位磷化合物中的一类,近年来已有综述报道。1,2,3σ~2-二氮磷杂环戊二烯首先由Ignatova提出。本文研究了芳氧基苯基硫代膦酰基酮腙与叁氯化(本文来源于《有机化学》期刊1990年04期)

二氮磷杂环戊二烯论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本文报道一种具有多硫共轭结构的含氮螯合配体 4 ,5 -二氮 - 9- [4 ,5 -双 (亚乙基硫代 ) - 1,3-二硫杂环戊二烯 - 2 -内翁盐 ]-芴 (DEDYF)的傅里叶 -拉曼 (FT- Raman)光谱谱峰的归属

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

二氮磷杂环戊二烯论文参考文献

[1].郭湘云.2H-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的合成及反应性研究[D].复旦大学.2004

[2].卞国庆,朱琴玉,李晓伟,戴洁.4,5-二氮-9-[4,5-双(亚乙基硫代)-1,3-二硫杂环戊二烯-2-内翁盐]-芴(DEDYF)的傅里叶-拉曼光谱研究[J].光谱实验室.2001

[3].何兰龄,林沝,赖城明,蔡宝忠,徐瑾民.2-乙酰基-5-甲基-1,2,3-二氮磷杂环戊二烯同丙炔醇反应研究[J].高等学校化学学报.1992

[4].陈茹玉,刘纶祖,蔡宝忠,李国炜.1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的合成及性质[J].高等学校化学学报.1991

[5].金桂玉,冯克胜,张殿坤,郑健愚.2-(芳氧基苯基硫代膦酰基)-1,2,3σ~2-二氮磷杂环戊二烯的合成[J].有机化学.1990

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