吡唑类含磷衍生物及三唑并嘧啶酮类化合物的合成与生物活性研究

论文摘要

由于含吡唑基的农药具有良好的杀虫、杀螨、杀菌和除草活性，而且它高效、低毒以及吡唑环上取代基的多方位变化，因而具有广阔的发展前景。为了寻找具有较高生物活性的吡唑类衍生物，本文采用生物等排原理和活性亚结构拼接原理，将α-氨基膦酸酯类似物结构引入吡唑环结构中，设计合成了吡唑并嘧啶并三唑、吡唑甲脒两类共计23个未见报道的新型含α-氨基膦酸酯类似物结构的吡唑衍生物。研究了它们的合成方法，并通过1H NMR，EI-MS，IR、元素分析及部分化合物的X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。目标化合物的结构如下：（1）{9-甲硫基-2-取代吡唑[4，3-e]-1,2,4-三唑并[1，5-c]嘧啶基}（芳基甲基）膦酸二乙酯Ⅰ-6（16个）（2）（3-甲硫基-4-氰基-5取代胺基甲叉基吡唑基）（芳基甲基）膦酸二乙酯Ⅱ-5 （7个）另外将具有广泛生物活性的吡啶、噻唑引入1H-1，2，3-三唑结构中，利用Aza-Wittig反应设计合成一类共计15种新型三唑并嘧啶类化合物。研究了4-酯基-1，2，3-三唑碳二亚胺与伯胺的成环规律，培养了其中一个产物的单晶，进行了X-射线单晶衍射分析确定了分子的空间结构，并分离得到了部分中间体，对关环反应的选择性进行了合理的解释。目标化合物的结构如下：（3）5-烷胺基-6-芳基-3-氯代吡啶（或噻唑）甲基-3H-1，2，3-三唑并[4，5-d]嘧啶-7-酮Ⅲ-5（15个）对所合成的部分化合物进行了初步的杀菌、除草等生物活性测试，实验结果表明部分被测化合物表现出一定的杀菌和除草活性。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1.1 吡唑类农药的研究进展
• 1.1.1 吡唑酰胺类化合物
• 1.1.2 吡唑肟醚类衍生物
• 1.1.3 芳基吡唑类化合物
• 1.1.4 含吡唑基有机磷杀虫剂
• 1.2 三唑并嘧啶类稠杂环的研究进展
• 1.2.1 从嘧啶环出发合成1,2,3-三唑并嘧啶类化合物
• 1.2.2 从三唑环出发合成1,2,3-三唑并嘧啶类化合物
• 1.3 吡唑并嘧啶并三唑类稠杂环的研究进展
• 1.4 课题的提出
• 参考文献
• 第二章 {9-甲硫基-2-取代吡唑[4,3-E]-1,2,4-三唑并[1,5-C]嘧啶基)（芳基甲基）膦酸二乙酯衍生物的合成与生物活性
• 2.1 合成路线
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 仪器与试剂
• 2.2.2 中间体的制备
• 2.2.3 目标化合物I-6a～p的制备
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 合成
• 2.3.2 目标化合物的波谱性质
• 2.3.3 X-射线单晶衍射分析与晶体结构
• 2.4 生物活性测试
• 2.4.1 杀菌活性测试方法
• 2.4.2 除草活性测试方法
• 2.4.3 杀菌活性
• 2.4.4 除草活性
• 参考文献
• 第三章 （3-甲硫基-4-氰基-5取代胺基甲叉基吡唑基）（芳基甲基）膦酸二乙酯衍生物的合成与生物活性
• 3.1 合成路线
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 仪器与试剂
• 3.2.2 中间体的制备
• 3.2.3 目标化合物Ⅱ-5的合成
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 合成
• 3.3.2 目标化合物的波谱性质
• 3.4 生物活性测试
• 3.4.1 测试方法
• 3.4.2 杀菌活性
• 3.4.3 除草活性
• 参考文献
• 第四章 5-烷胺基-6-芳基-3-氯代吡啶（或噻唑）甲基-3H-1,2,3-三唑并[4,5-D]嘧啶-7-酮合成与生物活性
• 4.1 合成路线
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 仪器与试剂
• 4.2.2 中间体的合成
• 4.2.3 目标化合物Ⅲ-5的合成
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 合成
• 4.3.2 目标化合物的波谱性质
• 4.3.3 X-射线单晶衍射分析与晶体结构
• 4.4 生物活性测试
• 4.4.1 测试方法
• 4.4.2 杀菌活性
• 4.4.3 除草活性
• 参考文献
• 结论
• 在学期间的研究成果及（待）发表的论文
• 致谢