乙酸乙酯介质中脱氨基反应

论文摘要

3,5-二氯硝基苯是一种重要的中间体,可以合成许多重要农药、医药、染料等。但该产品在我国的生产情况并不令人满意,主要存在收率低、污染严重等难以解决的问题。 本文对3,5-二氯硝基苯的合成工艺进行了改进。在乙酸乙酯介质中,2,6-二氯-4-硝基苯胺（DCNA）经重氮化和还原脱氨基“一锅”方法合成出3,5-二氯硝基苯。乙酸乙酯不仅作两相反应的溶剂,而且也作前还原剂。乙酸乙酯在酸性条件下水解出约为5%EtOH,乙醇作还原剂能使脱重氮基反应进行。反应过程中酸耗量少,且无副产物如乙醚等的生成。对反应中亚硝酸钠用量、硫酸浓度及用量、乙酸乙酯用量、反应温度等因素进行了研究。优化条件下得到的最好工艺条件为:以4.14g（20mmol）2,6-二氯-4-硝基苯胺为例,物料比为n（NaNO2）:n（DCNA）=2.75:1,反应温度40℃,25%的H2SO4用量60ml,乙酸乙酯用量50ml,反应时间1h,合成出90.2%3,5-二氯硝基苯。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 目录
• 1 绪论
• 1.1 3,5-二氯硝基苯的用途
• 1.2 国内外研究概况
• 1.3 发展趋势
• 1.4 目前3,5-二氯苯胺的合成工艺
• 1.4.1 合成工艺
• 1.4.2 存在问题
• 1.5 本文的主要目的
• 1.6 本文的研究内容
• 2 基本理论
• 2.1 合成路线
• 2.2 还原脱氨基
• 2.2.1 重氮化
• 2.2.1.1 重氮化方法
• 2.2.1.2 重氮化反应的影响因素
• 2.2.1.3 重氮化合物的性质
• 2.2.1.4 重氮化反应的终点控制
• 2.2.2 去氨基还原反应
• 3 3,5-二氯硝基苯的合成
• 3.1 反应机理
• 3.1.1 重氮化反应的机理
• 3.1.2 脱氨基反应的机理
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 主要仪器与试剂
• 3.2.2 3,5-二氯硝基苯的制备
• 3.2.3 3,5-二氯硝基苯的表征
• 3.2.3.1 3,5-二氯硝基苯气相色谱的分析
• 3.2.3.2 DSC
• 3.2.3.3 FTIR
• 3.2.3.4 GC-MS
• 3.2.3.5 3,5-二氯硝基苯的纯化
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 反应温度对收率的影响
• 3.3.2 亚硝酸钠用量对收率的影响
• 3.3.3 硫酸浓度对收率的影响
• 3.3.4 硫酸用量对收率的影响
• 3.3.5 乙酸乙酯用量对收率的影响
• 3.3.6 溶剂乙酸乙酯的回收
• 3.4 正交实验
• 3.4.1 正交实验设计与结果
• 3.4.2 验证实验
• 3.5 本章小节
• 4 3-氟甲苯选择性硝化工艺的研究
• 4.1 前言
• 4.1.1 3-氟-4-硝基甲苯的用途
• 4.1.2 3-氟-4-硝基甲苯的制备
• 4.2 硝化反应的基本理论
• 4.2.1 硝化反应历程
• 4.2.2 影响因素
• 4.3 3-氟-4-硝基甲苯的合成
• 4.3.1 实验部分
• 4.3.1.1 主要仪器与试剂
• 4.3.1.2 合成反应式
• 4.3.1.3 制备方法
• 4.3.1.4 3-氟-4-硝基甲苯的确定
• 4.3.2 结果与讨论
• 4.3.2.1 用乙酸酐和发烟硝酸进行选择性硝化反应
• 4.3.2.2 用混酸进行选择性硝化反应
• 4.4 本章小节
• 5 结论
• 5.1 结论
• 5.2 本课题的创新点
• 5.3 发表文章
• 致谢
• 参考文献