Salen-Mn的固载化及其催化反式二苯乙烯环氧化反应的研究

论文摘要

以介孔硅分子筛HMS为载体,采用化学键合和包络合两种固载方式,以传统法、微波法、超声波三种方法,成功地制备了化学枝接和包络合Salen-Mn配合物的固载型催化剂。采用FT-IR、XRD、TG-DSC对其进行表征,用反式二苯乙烯的环氧化反应考察这几种固载型催化剂的催化性能。其结果分述如下: （1） 以表面含羟基、胺基和醛基的三类介孔HMS为载体吸附Salen-Mn配合物,并在此基础上采用孔口化学接枝方法对吸附Salen-Mn配合物的载体孔口尺寸进行调变,以改善它固载Salen-Mn配合物的效果,制备了包络合型固相催化剂。经FT-IR、XRD、TG-DSC表征成功地制备了催化剂。 在催化反-二苯乙烯的环氧化反应中,在用不同方法制备催化剂的比较中,微波辐射法表现出了较好的优势,用这种方法制备的催化剂中锰配合物负载量较高,在催化反应中显示较高的转化率和较好的选择性。经孔口调变的催化剂表现出了更好的催化性能,而且在重复使用中锰流失量相对降低了。 （2） 用接枝法制备了载体分别为HMS、HMS-PAMAM（G0）、HMS-PAMAM（G1）、HMS-PAMAM（G2）的Salen-Mn催化剂,并用IR和TG对载体及催化剂进行了表征,结果表明在催化剂的制备过程中每一步均是可行的。 比较了几种不同载体的催化剂在反式二苯乙烯环氧化中的催化性能,随着HMS-PAMAM代数的增加,催化剂的锰负载量及催化活性均呈现出上升趋势,但其转化数则是随代数的增长而逐渐下降的。 同时我们还考察了催化剂的重复使用性能,发现用接枝法制备的催化剂在重复使用中,锰含量及反式二苯乙烯的转化率基本上没变化。这说明接枝法制备的催化剂是比较稳定的。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 文献综述
• 1.1 Salen-Mn均相配合物催化剂在不对称环氧化中的研究进展
• 1.2 Salen-Mn多相催化剂的固载及在不对称环氧化中应用的研究进展
• 1.3 Salen-Mn催化烯烃环氧化的机理讨论
• 1.4 本工作的研究目的
• 第二章 介孔HMS表面功能团及孔口改性对固载Salen-Mn的影响响
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂与仪器
• 2.2.2 介孔HMS的制备与表征
• 2.2.3 含不同表面基团HMS的制备
• 2.2.4 均相Salen-Mn的制备
• 2.2.5 含不同表面基团的HMS吸附Salen-Mn催化剂的合成
• 2.2.6 孔口改性吸附型催化剂的合成
• 2.2.7 FT-IR、XRD、TG-DSC表征及锰负载量测定
• 2.2.8 E-二苯乙烯的环氧化反应
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 FT-IR表征催化剂结果
• 2.3.2 XRD表征催化剂结果
• 2.3.3 TG-DSC表征催化剂结果
• 2）+Mn（MW）为催化剂的条件反应实验'>2.3.4 以HMS（NH₂）+Mn（MW）为催化剂的条件反应实验
• 2.3.5 不同催化剂的Mn含量及对E-二苯乙烯环氧化的影响
• 2.4 结论
• 第三章 接枝型催化剂的制备及在催化E-二苯乙烯环氧化中的应用
• 3.1 前言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂与仪器
• 3.2.2 催化剂配体的合成
• 3.2.3 催化剂载体的制备
• 3.2.4 催化剂的制备
• 3.2.5 催化剂的表征
• 3.2.6 催化剂性能评价
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 FT-IR表征催化剂结果
• 3.3.2 TG表征催化剂结果
• 3.3.3 催化剂1、2、3、4的锰含量及催化性能的比较
• 3.3.4 催化剂1的条件反应实验
• 3.3.5 催化剂1的回收催化性能
• 3.4 结论
• 参考文献
• 附 E-二苯乙烯环氧化物对映体在自制纤维素三醋酸酯手性柱上的分离
• 1 前言
• 2 实验部分
• 3 结果与讨论
• 4 结论
• 附录一
• 附录二
• 湖南师范大学学位论文原创性声明