磺酰化论文-董道青,李丽霞,李光辉,邓企,王祖利

磺酰化论文-董道青,李丽霞,李光辉,邓企,王祖利

导读:本文包含了磺酰化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:喹啉-N-氧化物,亚磺酸,2-磺酰喹啉,可见光

磺酰化论文文献综述

董道青,李丽霞,李光辉,邓企,王祖利[1](2019)在《可见光诱导喹啉-N-氧化物与亚磺酸的脱氧C2-磺酰化通过自由基反应合成2-磺酰喹啉(英文)》一文中研究指出喹啉类衍生物在有机合成、药物化学以及材料化学等领域一直具有重要作用,通过喹啉-N-氧化物合成喹啉类衍生物目前已有许多报道,其中采用金属催化剂实现反应占有很大比例,但这些方法存在催化剂对空气敏感及环境不友好等问题.因此,发展无金属催化反应受到越来越多的重视.近年来,光催化反应在有机合成中得到广泛应用.基于我们在光催化相关反应方面的研究,本文报道了一种可见光诱导喹啉-N-氧化物与亚磺酸脱氧C2-磺酰化合成2-磺酰喹啉衍生物的合成方法.我们选用喹啉-N-氧化物与苯亚磺酸为底物进行条件筛选实验,发现Na_2·eosinY (2 mol%)为催化剂,二氯乙烷为溶剂,TBHP (0.4 mmol)为氧化剂,在蓝光照射下为最优化的实验条件,目标产物2-磺酰喹啉最高产率为88%.在该优化反应条件下,带有供电子或吸电子基团的喹啉-N-氧化物都能与苯亚磺酸反应得到中等至以上产率的目标物,另外带有不同官能团(F,Cl,Br,CH_3和t-Bu等)的亚磺酸与喹啉-N-氧化物也都能得到中等以上产率.当使用萘亚磺酸作为反应底物时也能以较高产率得到相应目标产物.对照实验显示,在反应体系中加入自由基捕获剂TEMPO或BHT时反应不能发生,表明自由基中间体可能参与本反应的转化.另外在黑暗条件、无氧化剂或者无催化剂下反应也不能发生,证明这些反应条件是必须的.基于上述实验结果,提出了可能的反应机理.首先光催化剂在可见光照射下形成激发态,然后与TBHP反应生成叔丁氧基自由基,再作用于苯亚磺酸使其生成磺酰基并与喹啉氮氧化物反应,其中通过两步的磺酰基反应,最后通过芳构化得到目标产物,光催化剂可以通过TBHP氧化再生完成催化循环.在此,我们发展了一种简单高效的合成2-磺酰喹啉衍生物的反应方法,该方法无需金属催化剂,可在温和条件下通过可见光诱导实现反应发生.(本文来源于《Chinese Journal of Catalysis》期刊2019年10期)

唐裕才,王萍,冉书童,陈飘[2](2019)在《四丁基碘化铵/过硫酸钾体系促进硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜》一文中研究指出发展了一种硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜。以四丁基碘化铵(TBAI)/过硫酸钾(K_2S_2O_8)为催化氧化体系,多种硝基苯乙烯衍生物与取代磺酰肼发生自由基加成/脱硝基反应,以中等到良好的收率获得各种(E)-β-烯基砜。反应具有底物适用范围广、反应操作简单、无金属催化及中性反应条件等优点,为含β-烯基砜类化合物的合成提供了一条高效、简单、环境友好的新途径。(本文来源于《应用化学》期刊2019年06期)

揭坤[3](2019)在《吲哚的膦酸化及苯并咪唑N-磺酰化》一文中研究指出近年来,通过C-H活化构建C(sp~2)-P键的研究引起了人们广泛的研究兴趣,不仅仅是因为芳基膦酸酯及杂环芳烃膦酸酯类化合物在有机合成和药物化学的重要性,也因为其衍生物在金属催化剂的合成中被广泛用作配体。含膦的吲哚衍生物代表了一类特殊的含磷氮杂环,其不仅是药物分子的重要骨架,而且也广泛的应用于有机材料中,以及是有机合成中的重要配体和中间体。因此,这类化合物的合成一直受到研究者的关注。含苯并咪唑片段的化合物具有广泛的生物活性和药理活性,具有抗癌、抗真菌、消炎、治疗低血糖和生理紊乱等功能,在药物化学中有着十分重要的地位。由于苯并咪唑NH特殊的化学性质,往往在对苯并咪唑的衍生过程中需要对N进行官能团化。另外,实现N-官能团化后的化合物经常是有机合成的重要中间体。另一方面,苯并咪唑中的两个氮原子能促进其与酶的氢键合,或与生物体中的DNA结合。这些理想的功能特征也使苯并咪唑在生物化学中成为研究的热点之一。区域选择性对于有机化学中的分子制备非常重要。在此,我们开发出一种非金属碘单质条件下N-H吲哚高区域选择性实现C3-膦酸化的新方法。该反应涉及了自由基和水解的过程,具有底物适用性广,官能团耐受性高的优点,为1H-吲哚-3-基单膦酸酯的合成提供了一种有效的途径。无催化剂条件下通过N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)的N-S键断裂来实现苯并咪唑(苯并叁氮唑)的磺酰化。该反应具有原料价格低廉、操作简单、反应条件温和以及体系无需强酸强碱条件下进行等优点。(本文来源于《南昌大学》期刊2019-06-03)

周莉[4](2019)在《炔烃参与的分子内去芳构化及磺酰化反应的研究》一文中研究指出本论文主要讨论了利用亚磺酸钠盐作为磺酰基自由基源与联芳基炔酮发生磺酰化/去芳构化反应构建螺环[5.5]叁烯酮的研究工作。论文的内容主要分为以下两章内容:1.炔烃参与的分子内去芳构化合成螺环己二烯酮结构及亚磺酸钠盐参与的磺酰化反应的研究本章主要从两个部分进行介绍。在第一部分中介绍的是炔烃参与分子内去芳构化合成含有螺环己二烯酮结构分子的反应。我们根据反应进行的方式不同,分别从叁个方面介绍了近几年来有关去芳构化反应的发展历程。在第二部分中我们对有关亚磺酸钠盐参与的直接构建C-SO_2键的磺酰化反应进行了研究,从反应的类型进行分类并分别介绍了相应的发展历程。2.联芳基炔酮的磺酰化/去芳构化反应的研究第二章中我们主要介绍了使用联芳基炔酮作为底物与亚磺酸钠盐发生磺酰基自由基诱导的分子内去芳构化反应的研究。该反应的优点是:(1)在温和的条件下能以较高的收率得到各种取代的螺环[5.5]叁烯酮化合物;(2)反应时间短且实验的操作简单;(3)在实验过程中用到的二水醋酸锰是一种市售且便宜的氧化剂。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-05-01)

张伟[5](2019)在《可见光催化烯烃的双官能团化反应及布朗斯特酸催化炔烃立体选择性的氢化磺酰化反应》一文中研究指出烯烃与炔烃是重要的化工原料,不仅是许多化学品的起始物料,更是有机合成中极为重要的C2链接子。烯烃与炔烃能发生亲电加成、亲核加成、氧化、还原、卤代、聚合等反应,通过这一系列反应以不饱和的碳碳键为桥梁,可以将各种官能团有效的连接起来,以快速简便的方式增加分子复杂性。通过绿色可持续的方法在碳碳不饱和键上引入含硫官能团受到化学家的广泛关注,因为C-S基本结构单元广泛的存在于许多药物和天然产物中。本论文采用绿色环保的可见光催化方法实现了苯乙烯类化合物的C-O、C-S双官能团化反应,采用温和高效的布朗斯特酸催化方法实现了缺电子炔烃的磺化官能团化反应,提供了两种简单高效的方法用于C-S键的快速构建。在本论文的第二章,我们主要研究了在可见光照射下以有机染料玫瑰红作为光敏剂,α-甲基苯乙烯与硫氰酸铵作为底物来合成β-硫氰醇的反应。通过对光敏剂种类、光敏剂的量、溶剂、光源、添加物、气体氛围和硫氰酸盐种类的筛选,确定了最优的反应条件。然后对底物范围进行了探究,得到了21个β-硫氰醇化合物,最高收率可达76%。通过一系列的控制实验,我们推定该反应涉及自由基过程,当使用2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为自由基抑制剂时,分离得到的BHT俘获物证实了过氧自由基是该反应的关键中间体。运用这种催化方法C-S键和C-O键可以在一锅反应中高效构建,并且该羟化过程不需要额外的还原剂,这对于需要使用外加还原剂将过氧化物中间体还原成相应醇的同类型反应是一大提升。在这个温和、绿色的光催化方案中氧气不仅作为良好的终端氧化剂,并且作为绿色的氧源,通过光催化实现氧气的活化,为含氧化合物的合成提供了一种环境友好的合成策略。在本论文的第叁章,我们主要研究了在布朗斯特酸的存在下分别以亚磺酸钠和亚磺酸作为磺酰源,通过氢化磺酰化反应实现反式与顺式β-磺酰化的α,β-不饱和羰基化合物的制备。通过对溶剂、酸、碱、缓冲溶剂的种类与pH值的筛选,分别确定了反式选择与顺式选择的最优反应条件。然后对底物范围反应进行了探究,得到了27个反式选择的产物和21个顺式选择的产物,这一系列反应都具有优异的产率和杰出的立体选择性。通过一系列的控制实验、构型转化实验、动力学级数实验,我们为该反应提出了可能的反应机理:通过羟基丙二烯中间体得到热力学稳定的反式异构体,或通过协同的叁组分亲电加成机理提供顺异构体。这个氢化磺酰化反应能放大到克级规模,并且反应的产率和选择性都几乎不受影响。此外,我们还探索了该方法的潜在应用以及顺、反异构体性质的差异。(本文来源于《西南大学》期刊2019-04-18)

唐裕才,冉书童,王萍,陈飘[6](2019)在《I_2O_5促进炔烃与磺酰肼碘磺酰化反应合成(E)-β-碘代烯基砜(英文)》一文中研究指出以五氧化二碘为自由基引发剂和碘源,炔烃和磺酰肼为反应原料,发展了一种高效的自由基碘磺酰化反应合成(E)-β-碘代烯基砜方法.在温和的条件下,能以良好到优秀的收率得到结构多样的β-碘代烯基砜类化合物.与文献报道方法相比,该方法无需过氧化物条件即可完成,更加绿色环保.(本文来源于《有机化学》期刊2019年04期)

李刚[7](2018)在《钌催化偶氮芳香化合物间位C-H键磺酰化反应》一文中研究指出我们发展了对甲基异丙基苯二氯化钌络合物催化偶氮芳香化合物间位C-H键与芳基磺酰氯的磺酰化反应,产物进一步还原,可以得到间位磺酰基芳胺类化合物,初步机理该反应是芳基C-Ru键导向的芳基亲电取代过程。(本文来源于《河南省化学会2018年学术年会摘要集》期刊2018-09-28)

祝欢欢[8](2018)在《以苯并叁氮唑为离去基团的卤代和磺酰化反应研究》一文中研究指出苯并叁氮唑及其衍生物在医药、农药、高分子材料、染料应用中都发挥着重要的作用。所以如何高效绿色地利用苯并叁氮唑衍生物合成新化合物是现在有机合成中的重要任务之一。本课题组合成1-(2-碘-1-苯氧乙基)-1H-苯并叁氮唑化合物后,通过与氯、溴和对甲基苯磺酰肼的转化生成新的化合物,希望对1-羟基苯并叁氮唑和其他官能团发生转化的种类及方法起到一个有益的补充。本文首先论述了近年来苯并叁氮唑及其衍生物在有机合成中的研究进展。通过总结与创新,作者研究了两种以苯丙叁氮唑为离去基团的反应。其一是发展了一种高效、高选择性一锅法合成1-氯-2-碘化合物和2-溴-1-碘化合物的方法。反应以叔丁基过氧化氢为氧化剂,碘单质、1-羟基苯并叁氮唑和烯烃在二氯甲烷中40℃下反应5 h后,生成α-碘代-N-烷氧基苯并叁氮唑中间体,中间体不经分离,与乙酰氯或乙酰溴在室温下反应16 h,一锅法合成了1-氯-2-碘化合物和2-溴-1-碘化合物。本反应适用于芳香烯烃和脂肪烯烃,收率范围是13%~68%。该反应具有步骤简单,原料易得,底物适用性强等优点。其次,发展了一类以N-烯氧基苯并叁氮唑化合物为底物的氧化磺酰化反应。以对甲基苯磺酰肼为磺酰化试剂,在醋酸铜以及Oxone的催化氧化作用下,80℃下反应8 h,以收率25%~75%得到相应的α-磺酰基酮产物。反应条件温和、操作简单,为氧化磺酰化提供了一种新颖的方法。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2018-06-04)

都艺[9](2018)在《铜催化或促进芳基C-H键卤化和磺酰化反应研究》一文中研究指出过渡金属如铜催化芳基C-H活化卤化以及官能团化反应是当今有机化学的核心内容。通过过渡金属催化C-H直接转化在合成功能有机化合物、药物分子、以及天然产物等方面有着不可代替的作用。本论文主要研究铜催化或促进的芳基C-H卤化,以及磺酰化反应,主要分为叁个方面。(1)铜催化一锅串联反应合成5-卤代8-氨基喹啉。以酰卤和8-氨基喹啉为起始物,在铜催化作用下通过串联N-酰基化反应以及C5-H卤化反应一步实现了酰基导向基的接入以及喹啉换上C-H键的卤化反应。该合成方法中酰卤同时作为酰基和卤原子的供体,无需外加卤化试剂。(2)铜催化吲哚3-号位选择性磺酰化反应。该反应以吲哚、芳基亚磺酸钠为底物,利用CuI催化吲哚3号位选择性磺酰化反应。反应条件温和、时间短,且放大到克级反应仍具有较好的效果。(3)铜促进的N-酰基化和C-H键的磺酰化反应合成5-磺酰基-8氨基喹啉。直接以8-氨基喹啉、酰氯和苯亚磺酸钠进行的叁组分反应,在二价铜盐的促进下实现了串联N-酰基以及导向C5-磺酰化反应,建立了步骤经济性的新方法用于合成5-磺酰基8-氨基喹啉。(本文来源于《江西师范大学》期刊2018-06-01)

赵雨[10](2018)在《电化学条件下肉桂酸与芳基磺酰肼脱羧磺酰化反应研究》一文中研究指出烯基砜类化合物在有机合成和生物化学领域中是极其重要的结构单元,因此构建烯基砜类结构单元是有机合成化学中十分重要的反应。传统的合成方法主要通过烯烃、炔烃、烯基卤化物或烯基硼酸与磺酰源进行直接偶联反应生成烯基砜类化合物,此外,近些年利用丙烯酸或丙炔酸与磺酰源进行脱羧交叉偶联的方法也得到了迅速发展。但是这些方法仍然存在一些不足,比如常需要高温、过渡金属催化剂、强氧化剂等条件,所以研究一种更简单直接且条件温和的新合成方法十分必要。而电化学合成作为有机合成方法学中一种重要的手段,具有绿色高效和环境友好的特点,因此发展电化学反应具有重要的实际意义。对此,本论文综述近几年关于利用磺酰化反应来构建C-S键的研究成果,同时也详细介绍了烯基砜类化合物合成的研究进展。基于前人的工作进展与不足之处,本文结合电化学的优势和特点,尝试利用电化学的方法实现磺酰化反应来构建C-S键。在实验过程中,本论文采用控制变量法,对反应电极、电解质种类、电流大小、反应溶剂等条件进行了深入的研究。最终发现:在单池反应器中,以铂片-铂片作为电解池的阴极和阳极,二甲基亚砜作为溶剂,四丁基氟硼酸铵(0.1 M)为电解质,叔丁醇锂为碱,在恒流反应条件下,肉桂酸与苯磺酰肼能够较好地反应得到目标产物。该方法无需使用过渡金属催化、强氧化剂和卤素,底物适用性较广,含有不同电子效应基团的肉桂酸和磺酰肼均能得到较好的产率,杂环类的丙烯酸和磺酰肼也适用于该反应。此外,本文还对反应机理进行了详细研究,推测反应机理是首先通过磺酰肼氧化得到磺酰自由基,然后与肉桂酸进行脱羧偶联反应从而生成目标产物。(本文来源于《华南理工大学》期刊2018-05-25)

磺酰化论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

发展了一种硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜。以四丁基碘化铵(TBAI)/过硫酸钾(K_2S_2O_8)为催化氧化体系,多种硝基苯乙烯衍生物与取代磺酰肼发生自由基加成/脱硝基反应,以中等到良好的收率获得各种(E)-β-烯基砜。反应具有底物适用范围广、反应操作简单、无金属催化及中性反应条件等优点,为含β-烯基砜类化合物的合成提供了一条高效、简单、环境友好的新途径。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

磺酰化论文参考文献

[1].董道青,李丽霞,李光辉,邓企,王祖利.可见光诱导喹啉-N-氧化物与亚磺酸的脱氧C2-磺酰化通过自由基反应合成2-磺酰喹啉(英文)[J].ChineseJournalofCatalysis.2019

[2].唐裕才,王萍,冉书童,陈飘.四丁基碘化铵/过硫酸钾体系促进硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜[J].应用化学.2019

[3].揭坤.吲哚的膦酸化及苯并咪唑N-磺酰化[D].南昌大学.2019

[4].周莉.炔烃参与的分子内去芳构化及磺酰化反应的研究[D].兰州大学.2019

[5].张伟.可见光催化烯烃的双官能团化反应及布朗斯特酸催化炔烃立体选择性的氢化磺酰化反应[D].西南大学.2019

[6].唐裕才,冉书童,王萍,陈飘.I_2O_5促进炔烃与磺酰肼碘磺酰化反应合成(E)-β-碘代烯基砜(英文)[J].有机化学.2019

[7].李刚.钌催化偶氮芳香化合物间位C-H键磺酰化反应[C].河南省化学会2018年学术年会摘要集.2018

[8].祝欢欢.以苯并叁氮唑为离去基团的卤代和磺酰化反应研究[D].浙江工业大学.2018

[9].都艺.铜催化或促进芳基C-H键卤化和磺酰化反应研究[D].江西师范大学.2018

[10].赵雨.电化学条件下肉桂酸与芳基磺酰肼脱羧磺酰化反应研究[D].华南理工大学.2018

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