本文主要研究内容
作者伍斌杰（2019）在《铑催化C-H键活化/环化合成3-茚胺衍生物的研究》一文中研究指出：C-H键广泛地存在于有机分子中,过渡金属催化C-H键直接官能团化反应是构筑碳-碳键以及碳-杂原子键最有效的方法之一,与传统的合成方法相比,省去了对底物预先官能团化的过程,缩短了反应步骤,大幅度地提升了原子利用率,减少能源消耗、降低污染物排放,使化学反应更加趋于绿色化。但是,有机分子中往往不止含有一个C-H键,为了解决C-H键活化的区域选择性问题,往往需要引入导向基团,反应后导向基团的转化或移除也是难题,且双碳氢键偶联反应通常需要额外加入氧化剂才能实现催化循环。另外,茚胺是很多生物活性分子的骨架结构,具有较好的药理活性。因此,基于茚胺类化合物的合成及其转化的有机合成方法学研究引起有机化学家的广泛关注。传统合成茚胺的方法大都基于官能团之间的化学转化,参与反应的底物大都集中于卤代物、拟卤代物等,通常会产生大量的副产物,导致资源浪费的同时也可能会造成环境污染,而且这些反应底物需要经过预先制备或者预先活化,步骤繁琐。在过去十几年里,有机合成化学家做出了巨大的努力通过过渡金属催化C-H键活化环化反应构建茚胺类化合物,但是这些方法都是通过亚胺或亚胺类似物与炔烃[3+2]环化反应实现的,这不利于拓展底物范围。基于上述问题,本论文主要开发了一种铑催化C-H键活化/环化合成多取代3-茚胺的方法(Scheme 1),通过芳基亚胺酸酯与烯烃分子间[3+2]环化反应,以中等至优秀产率获得相应的茚胺产物,廉价易得的α,β-不饱和酮或硝基烯烃被用作偶联试剂,酰基或硝基可以顺利地被引入3-茚胺的C-2位,这使得该反应的产物易于进一步转化以合成各种有用分子。引入亚胺酸酯基团作为导向基,使C-H键活化选择性地发生在亚胺酸酯基团的邻位,反应后无需移除导向基团,亚胺在反应过程中即可转化为茚胺的氨基,易于进一步修饰。此外,该方案表现出良好的官能团耐受性以及优异的区域选择性。还通过系列对照试验,研究了有关反应机理(Scheme 2)。通过C-H键活化/环化,最后脱去一分子醇得到相应的3-茚胺产物,无需额外氧化剂的加入。
Abstract
C-Hjian an fan de cun zai yu you ji fen zi zhong ,guo du jin shu cui hua C-Hjian zhi jie guan neng tuan hua fan ying shi gou zhu tan -tan jian yi ji tan -za yuan zi jian zui you xiao de fang fa zhi yi ,yu chuan tong de ge cheng fang fa xiang bi ,sheng qu le dui de wu yu xian guan neng tuan hua de guo cheng ,su duan le fan ying bu zhou ,da fu du de di sheng le yuan zi li yong lv ,jian shao neng yuan xiao hao 、jiang di wu ran wu pai fang ,shi hua xue fan ying geng jia qu yu lu se hua 。dan shi ,you ji fen zi zhong wang wang bu zhi han you yi ge C-Hjian ,wei le jie jue C-Hjian huo hua de ou yu shua ze xing wen ti ,wang wang xu yao yin ru dao xiang ji tuan ,fan ying hou dao xiang ji tuan de zhuai hua huo yi chu ye shi nan ti ,ju shuang tan qing jian ou lian fan ying tong chang xu yao e wai jia ru yang hua ji cai neng shi xian cui hua xun huan 。ling wai ,yin an shi hen duo sheng wu huo xing fen zi de gu jia jie gou ,ju you jiao hao de yao li huo xing 。yin ci ,ji yu yin an lei hua ge wu de ge cheng ji ji zhuai hua de you ji ge cheng fang fa xue yan jiu yin qi you ji hua xue jia de an fan guan zhu 。chuan tong ge cheng yin an de fang fa da dou ji yu guan neng tuan zhi jian de hua xue zhuai hua ,can yu fan ying de de wu da dou ji zhong yu lu dai wu 、ni lu dai wu deng ,tong chang hui chan sheng da liang de fu chan wu ,dao zhi zi yuan lang fei de tong shi ye ke neng hui zao cheng huan jing wu ran ,er ju zhe xie fan ying de wu xu yao jing guo yu xian zhi bei huo zhe yu xian huo hua ,bu zhou fan suo 。zai guo qu shi ji nian li ,you ji ge cheng hua xue jia zuo chu le ju da de nu li tong guo guo du jin shu cui hua C-Hjian huo hua huan hua fan ying gou jian yin an lei hua ge wu ,dan shi zhe xie fang fa dou shi tong guo ya an huo ya an lei shi wu yu gui ting [3+2]huan hua fan ying shi xian de ,zhe bu li yu ta zhan de wu fan wei 。ji yu shang shu wen ti ,ben lun wen zhu yao kai fa le yi chong lao cui hua C-Hjian huo hua /huan hua ge cheng duo qu dai 3-yin an de fang fa (Scheme 1),tong guo fang ji ya an suan zhi yu xi ting fen zi jian [3+2]huan hua fan ying ,yi zhong deng zhi you xiu chan lv huo de xiang ying de yin an chan wu ,lian jia yi de de α,β-bu bao he tong huo xiao ji xi ting bei yong zuo ou lian shi ji ,xian ji huo xiao ji ke yi shun li de bei yin ru 3-yin an de C-2wei ,zhe shi de gai fan ying de chan wu yi yu jin yi bu zhuai hua yi ge cheng ge chong you yong fen zi 。yin ru ya an suan zhi ji tuan zuo wei dao xiang ji ,shi C-Hjian huo hua shua ze xing de fa sheng zai ya an suan zhi ji tuan de lin wei ,fan ying hou mo xu yi chu dao xiang ji tuan ,ya an zai fan ying guo cheng zhong ji ke zhuai hua wei yin an de an ji ,yi yu jin yi bu xiu shi 。ci wai ,gai fang an biao xian chu liang hao de guan neng tuan nai shou xing yi ji you yi de ou yu shua ze xing 。hai tong guo ji lie dui zhao shi yan ,yan jiu le you guan fan ying ji li (Scheme 2)。tong guo C-Hjian huo hua /huan hua ,zui hou tuo qu yi fen zi chun de dao xiang ying de 3-yin an chan wu ,mo xu e wai yang hua ji de jia ru 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自华侨大学的伍斌杰，发表于刊物华侨大学2019-10-31论文，是一篇关于键活化论文,环化论文,茚胺论文,华侨大学2019-10-31论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自华侨大学2019-10-31论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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