有机聚合毛细管整体柱的制备及其电色谱应用研究

论文摘要

毛细管电色谱整体柱由于具有制备简单、通透性高、稳定性好等优点，可实现高效、快速、高通量的分离分析，因此被誉为第四代分离介质。近年来，一直是电色谱发展的热点。有机聚合毛细管整体柱作为其中应用最为广泛的一种，具有取材较广、pH值使用范围宽、生物兼容性好以及可进行多种化学修饰的特点，但目前还存在内部结构不均一、柱效偏低等不足，商品化程度较难与种类众多的填充柱相比。因此，优化整体柱的制备工艺，发展新型的制备方法，并拓展毛细管电色谱整体柱的应用领域具有重要的理论与现实意义。本论文主要从以下四个方面进行阐述：第一章综述了CEC的发展简史及其基本原理、CEC整体柱制备技术及其应用的研究进展，并介绍了本论文的研究意义与工作内容。第二章以甲基丙烯酸十二烷酯为功能单体，采用传统自由基聚合法制备了毛细管电色谱整体柱，并对其进行了性能评价。利用该柱，实现了三种β2激动剂4min内的快速分离，并结合在线富集技术使检测灵敏度分别提高了45倍、36倍、320倍。该方法已成功用于志愿者口服药片后尿样中沙丁胺醇的检测。第三章以甲基丙烯酸十八烷酯为功能单体，采用高内相乳液模板法（HIPE）制备了新型毛细管电色谱整体柱，并对其进行了性能评价。与传统自由基聚合法制得的整体柱相比，该柱具有较大的孔径，更好的通透性、稳定性以及引发剂残基可提供电渗流的优点，可更好地满足高效、快速分离分析的需要。基于该柱，实现了CEC快速分离五种兴奋剂。第四章以微乳液为假固定相，添加至运行缓冲体系中。通过优化微乳液的组成，实现了六种植物激素10min内的快速分离。并同时结合大体积样品堆积在线富集技术，使检测限（S/N＝3）低至0.04μg/mL。该方法简便、快速、灵敏，可用于加标水样中六种植物激素的分离检测以及叶面肥中萘乙酸的测定。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 毛细管电色谱发展简史及其基本原理
• 1.1.1 发展简史
• 1.1.2 基本原理
• 1.2 毛细管电色谱整体柱技术及进展
• 1.2.1 无机硅胶整体柱
• 1.2.1.1 原位溶胶-凝胶法
• 1.2.1.2 颗粒固定化法
• 1.2.2 有机聚合物整体柱
• 1.2.2.1 传统自由基聚合
• 1.2.2.2 活性/可控自由基聚合
• 1.2.2.3 缩聚反应
• 1.2.2.4 高内相乳液模板法
• 1.2.2.5 点击化学
• 1.2.3 无机-有机杂化整体柱
• 1.2.3.1 一步法与两步法
• 1.2.3.2 “One-pot”法
• 1.3 毛细管电色谱整体柱的应用
• 1.3.1 CEC 整体柱在生命分析中的应用
• 1.3.2 CEC 整体柱在环境分析中的应用
• 1.3.3 CEC 整体柱在药物分析中的应用
• 1.3.4 微乳液毛细管电动色谱的应用
• 1.4 本论文的选题意义及研究内容
• 2激动剂'>第二章 聚甲基丙烯酸十二烷酯整体柱的制备及其用于在线富集毛细管电色谱法快速测定三种β₂激动剂
• 摘要
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 材料、试剂与仪器
• 2.2.2 毛细管壁预处理
• 2.2.3 整体柱的制备
• 2.2.4 整体柱的形貌观察
• 2.2.5 样品制备
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 CEC 整体柱的性能评价
• 2.3.2 CEC 分离条件的优化
• 2.3.2.1 乙腈比例的影响
• 2.3.2.2 缓冲液 pH 值及浓度的影响
• 2.3.3 在线富集条件的优化
• 2.3.3.1 样品基质的影响
• 2.3.3.2 进样条件的影响
• 2.3.4 方法评价
• 2.3.5 实际样品分析
• 2.4 结论
• 第三章 高内相乳液模板法制备聚甲基丙烯酸十八烷酯毛细管整体柱及其在五种兴奋剂分析中的应用
• 摘要
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 材料、试剂与仪器
• 3.2.2 毛细管壁预处理
• 3.2.3 整体柱的制备
• 3.2.4 整体柱的形貌观察
• 3.2.5 电色谱实验
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 乳液稳定性
• 3.3.2 span80 含量的影响
• 3.3.3 W/O 比例的影响
• 3.3.4 CEC 整体柱的形貌
• 3.4 电色谱性能表征
• 3.4.1 电渗流
• 3.4.1.1 引发剂含量的影响
• 3.4.1.2 缓冲液 pH 值的影响
• 3.4.1.3 乙腈比例的影响
• 3.4.1.4 分离电压的影响
• 3.4.2 保留因子
• 3.4.2.1 乙腈比例的影响
• 3.4.2.2 分离电压的影响
• 3.4.3 通透性
• 3.4.4 重复性
• 3.5 polyHIPE 整体柱的应用
• 3.5.1 缓冲液 pH 值的影响
• 3.5.2 缓冲液浓度的影响
• 3.5.3 乙腈比例的影响
• 3.5.4 分离电压的影响
• 3.5.5 最佳电色谱条件
• 3.6 结论
• 第四章 大体积样品堆积-微乳液毛细管电动色谱法快速分析六种植物激素
• 摘要
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 材料、试剂与仪器
• 4.2.2 微乳液的制备
• 4.2.3 标准溶液与样品溶液的配制
• 4.2.4 实验步骤
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 MEEKC 分离条件的优化
• 4.3.1.1 缓冲液 pH 值及浓度的影响
• 4.3.1.2 表面活性剂的影响
• 4.3.1.3 助表面活性剂的影响
• 4.3.1.4 油相种类及浓度的影响
• 4.3.2 大体积样品堆积进样
• 4.3.3 线性范围、检测限及重现性
• 4.3.4 回收率与样品测定
• 4.4 结论
• 全文结论
• 参考文献
• 致谢
• 个人简历
• 在学期间的研究成果及发表的学术论文