甲醛污染状况及对策

甲醛污染状况及对策

王多宁石明娟李妮(西安医学院科研中心陕西西安710021)

【中图分类号】R184【文献标识码】A【文章编号】1672-5085(2011)24-0072-04

【摘要】甲醛有较的高毒性,是国家严格限制进出口的有毒化学品,已被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。在我国甲醛污染依然严重,如何应对甲醛污染已成为人们普遍关注的热点问题。本文对我国甲醛污染的状况及其对策进行了综述。

【关键词】甲醛污染对策

TheFormaldehydePollutionConditionconditionandCountermeasures

【Abstract】FormaldehydeiswithhightoxicityandisstrictlylimitedinChinaintheimportandexporttrade.TheWorldHealthOrganizationhasidentifiedformaldehydeascarcinogenicanddeformityisbelievedtobecausedbythematerial.FormaldehydepollutionisaseriousprobleminChina.Howtodealwithformaldehydepollutionhasbecomeahotissueamongpeople.ThispapersummarizedtheconditionofformaldehydepollutioninChinaandthecountermeasures.

【Keywords】formaldehydePollutionCountermeasures

引言

甲醛是一种具有高反应活性的小分子有机物,在常温下有高度挥发性,可以很高的浓度挥发到空气中。35%-40%甲醛水溶液(俗称福尔马林),用于保存尸体标本、杀菌消毒。甲醛还可用于制做各种胶黏剂,如脲醛树脂、酚醛树脂胶等,广泛的应用于建筑装饰行业。

甲醛对人有毒害作用。世界卫生组织在2004年发布的第153号公报认定,甲醛致癌,被列为高毒化学品。甲醛会强烈刺激眼睛、皮肤、呼吸道黏膜等,最终会造成免疫功能异常,还会损伤肝脏及神经中枢系统,导致胎儿畸形、白血病、慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、急性精神抑郁症、鼻咽癌等疾病。只要使用了甲醛或可释放甲醛材料的地方,就有可能会受到甲醛的污染,如家庭居室、实验室、办公场所、车船、食品等等。特别是随着经济的发展和人民生活水平的提高,各种原料制成建筑装饰材料走入千家万户。造成室内空气污染公认具有代表性的化学物质是甲醛。甲醛污染依然严重,如何应对甲醛对环境的污染已成为人们普遍关注的焦点。

1甲醛污染状况

1.1甲醛污染的来源

甲醛污染的主要来源是建筑装饰材料、灭菌防腐剂、油墨、香烟烟雾等,此外,大气污染、工业废气、汽车废气和光化学烟雾也是甲醛污染的重要来源。

1.1.1建筑装饰材料

甲醛是最常见装修污染之一,主要来自于建筑和装饰材料。甲醛的价格低廉,可以制成胶黏剂脲醛树脂或酚醛树脂胶,能把纸屑、木屑、刨花碎屑等下脚料甚至是垃圾碎末粘合起来制成刨花板、密度板、细木工板、纤维板、复合木地板等人造板。这种胶成本低,粘合强度高,所以使用非常广泛,目前市面上90%以上的各种木质人造板材是由这种胶粘合而成的,所以,当您不加甄别地选用普通胶合板作原材料时,就把甲醛引进了家门。脲醛树脂可以在水分、热、光、金属离子的作用下,缓慢地分解,持续不断的释放甲醛。

用脲醛泡沫树脂(uFFI)做隔热材料的预制板、贴墙布、贴墙纸、化纤地毯、泡沫塑料、油漆和涂料等也向外界散发甲醛,释放量一般为3.35mg/m3,有时可高达13.4mg/m3。因此在室内装修后,板材中残留的以及胶黏剂中未参与反应的游离状甲醛会逐渐向周围环境释放,是造成甲醛长期污染的重要来源。日本横滨国立大学的研究表明,室内甲醛的释放期最短为3年,最长为l5年,通常为5~8年。廉价的水性涂料粘合剂107、108胶,成分是聚乙烯醇缩甲醛,用这种涂料刷墙也会释放甲醛。类似的胶还有酚醛树脂,三聚氰胺甲醛树脂。

1.1.2灭菌防腐剂

甲醛对各种微生物均有高效杀灭作用,包括细菌繁殖体、芽胞,真菌和病毒。主要用于器械及其它物品的浸泡消毒或空间的熏蒸消毒,也用于标本及尸体的防腐。主要药物有5%甲醛溶液(福尔马林)、聚甲醛(加热熔融产生大量甲醛气体)和戊二醛等。

1.1.3烟雾

香烟烟雾是室内空气甲醛污染的重要来源之一,每支香烟烟气中含甲醛20~88ug[1]。赵峥等[2]测定了办公室吸6支烟后空气中甲醛浓度最大为73.26g/m3,说明吸烟对室内空气甲醛污染也是一个不可忽视的因素。GRIMALDI[3]等曾报道,5~10支香烟可使30m3空间的甲醛质量浓度从0.24mg/m3上升到0.60mg/m3。

1.2甲醛污染的主要场所

装饰材料生产车间及销售场所、新装修的房间、解剖实验室、新购置的汽车内、藏书档案馆等场所是甲醛污染的重点区域。

1.2.1装饰材料生产车间及销售场所

装饰材料生产车间是甲醛污染的重点区域之一。帅志勇等[4]对某化工有限公司三聚氰胺树脂(MF)生产车间的空气样品,分别测定甲醛和其他挥发性有机物的时间加权平均浓度(TWA)。其结果是:反应、干燥和球磨车间的甲醛4hTWA分别为:8.80/(4.26~15.85)、3.12(2.91~3.49)和1.87(1.78~1.95)mg/m3,均超过国家标准,MF生产车间甲醛污染严重。

中凯等[5]对某人造板车间内甲醛浓度分布进行了测试,其结果是车间内测点的甲醛浓度全部超过了我国室内空气质量标准规定的甲醛浓度限值0.10mg/m3,且绝大部分超过了我国职业卫生标准«工作场所有害因素职业接触限值»规定的甲醛浓度限值0.50mg/m3。余志林等[6]对30家装修材料销售店,分别对其室内空气中甲醛、挥发性有机物(VOCs)进检测。其结果是销售店室内空气中甲醛浓度均高于室外对照(P<0.05),甲醛最高值约为室外对照的70倍。VOCs最高值为室外对照的20倍。通风状态甲醛、挥发性有机物低于不通风状态(P<0.05),尤其是甲醛相差悬殊。面积50m2以下的销售店甲醛、挥发性有机物的超标率高于面积50m2以上的销售店(P<0.05)。结论装修材料销售场所室内空气中甲醛、挥发性有机物污染严重,其污染的程度与销售装修材料的类型、店面大小、通风状况等有关。

1.2.2新装修的房间居室

王雨群等[7]在对98户民用住宅进行甲醛监测结果中,总合格率为35%,甲醛超标率为65%,其中甲醛超标2倍的为14%,超标3倍以上的为6%;吴汉奇等[8]对装修完成后有人居住的住宅64家(3个月-1年),按其功能分为客厅、主卧室、儿童房、书房、厨房、衣柜,分别检测与记录。装修在一年内的居室甲醛污染仍然比较严重。对于不同功能类型的房间,以主卧室甲醛污染最为严重,超标率高达76.5%,主要是由于主卧室装修比较豪华,大多数家庭铺有木制地板、化纤地毯、各种壁纸和天花板等,而这些装饰装修材料是室内甲醛污染的主要来源;大多数家庭的主卧室内都装有整套的组合衣柜,而室内大衣柜内空气中甲醛的平均浓度为1.56mg/m3,85.3%的衣柜内甲醛释放超标,最高达4.24mg/m3。此外,大多数主卧室房间面积较小,封闭性好,通风换气效果差,不利于空气污染物的排出。在对客厅的检测中发现,当客厅中家具较多,特别是有新购置的布艺沙发时,室内甲醛含量较高,这说明沙发所用材料也是室内甲醛污染的一个重要原因。郭艳等[9]对中山市室内新装修场所的甲醛进行现场监测,其结果表明,中山市室内新装修场所甲醛污染严重。中山市室内新装修场所的甲醛平均浓度分别为(0.052±0.054)mg/m3。二甲苯和苯、甲苯的浓度显著相关(P<0101);甲醛监测点数合格率为85.34%,各类场所的监测间数合格率为45%,家居、酒店、展览中心和商场、文化娱乐场所以及办公场所的监测合格率分别为50%、50%、67%、0%和33%。说明中山市室内新装修场所甲醛和苯系物污染严重。

于涛等[10],对沈阳市60户新装修的居室环境中甲醛含量进行抽样调查,其结果表明:装修后3个月、6个月和l2个月的居室环境中甲醛污染合格比例分别为30.0、40.0和60.0%,装修后3个月的居室环境中甲醛污染最为严重,随着装修后时问的延长,居室环境中甲醛污染比例降低。

更应该提醒的是,许多家长喜欢把孩子的房间打扮成五颜六色的童话世界,孩子成为童话世界里的王子和公主。岂不知这些过度装饰竟成了甲醛污染的高发区,一项针对儿童房的甲醛检测表明,在100户新近装修的儿童房中,9成儿童房甲醛超标,平均超标3倍,最严重的超标6倍。

以上研究表明,现阶段我国室内居室内甲醛污染状况依旧严重,空气质量令人担忧。

1.2.3医学解剖实验室

医学院校用甲醛固定和保存标本,造成解剖实验室空气严重污染,广大的医学生和老师长期暴露在高浓度甲醛污染的环境之中。刘明星等[11]采用高效液相色谱法,以2,4-二硝基苯肼的乙腈溶液为吸收液,乙腈水溶液为流动相,经C18反相色谱柱分离,紫外一可见检测器,365mm波长下测定了某医学院解剖实验室内空气中甲醛的含量,其结果是,解剖实验室内空气中甲醛高达2.8mg/m3。是国家规定公共场所标准的23.3倍。我国国家标准规定:居室空气中甲醛最高容许浓度(1h均值)为0.1mg/m3;公共场所空气中甲醛最高容许浓度为0.12mg/m3。蒋建平[12]对某医学院校人体解剖技术室内空气中甲醛进行了测定,其甲醛含量,其平均浓度可高达9.960mg/m3。远远高于。

1.2.4档案馆

档案馆环境中的甲醛污染主要来源于室内[13],第一是档案馆使用了含有酚醛树脂胶粘剂的装修材料、木地板;第二是档案材料及档案装具、档案纸张和油墨。在一些油墨中,酚醛树脂的含量高达50%~60%。档案装具如使用含有酚醛树脂的胶粘剂也会释放甲醛。第三是使用甲醛对库房档案进行熏蒸消毒,也会造成甲醛污染。陈剑等[14]采用酚试剂分光光度法对江西省14个有代表性的档案库房进行检测,均检出了甲醛,其中采用甲醛加敌敌畏联合熏蒸后的档案库房浓度最大,高达0.50mg/m3,超出国家标准5倍之多。

1.2.5食品

甲醛为国家明文规定的禁止在食品中使用的添加剂,在食品中不得检出。但由于甲醛的水溶液有极强的防腐能力,能延长食品的保质期,增加柔韧性。一些不法商贩竟使用甲醛浸泡食品,如海蜇皮、牛百叶、蹄筋、鱿鱼、墨鱼、猪皮、水笋、血豆腐等。另外一些商贩在面制品、粉丝等产品中添加“吊白块”。吊白块为工业漂白剂,其化学名称为甲醛次硫酸氢钠,遇热分解为甲醛和二氧化硫。吊白块主要用于纺织工业,已被国际上列为能引起致癌作用的物质。吊白块问题食品主要来自于干菜、副食批发店、米线店以及原材料加工生产厂家。主要暴露在米线、粉丝、粉条、粉带、腐竹等品种上。食品中掺入吊白块不但破坏了食品的营养成分,而且对人体产生毒害作用。刘惠敏等[15]对济宁市市区甲醛污染火锅食品原料进行了调查,共采集火锅原料10种99份,甲醛阳性的35份,检出率35.4%,其中水发鱿鱼的检出率为75%,腐竹检出率为66.7%。29个单位中有17家检出甲醛污染的食品,占总经营户的58.6%。王茂波等[16]测定了从烟台市场采集的17份甲醛定性阳性海产品,其甲醛含量为6.12-236.0mg/kg,平均159.887mg/kg;是海边码头海产品甲醛本底含量(均值为2.177mg/kg)的2.9-1114倍,平均73倍。

1.2.6新购置的汽车内

新购汽车由于使用了大量的装饰材料、油漆、粘合剂等,也会造成车内甲醛污染。刘艳霖等[17]对深圳48辆汽车进行检测,甲醛浓度超过0.1mg/m3有7辆,占14.6%。

陆佳俊等[18]测定了100辆轿车内空气中甲醛浓度,其结果是:轿车空气中甲醛浓度超标率为60%,说明新购汽车内甲醛超标严重。

1.2.7公共场所

一些公共场所,如娱乐场所、网吧、藏书馆等也是甲醛污染重点区域。有人报道,一本2cm厚的新书,一小时可释放出1μg甲醛。藏书多、通风不好的图书馆甲醛浓度明显高于室外,有的高达0.08mg/kg,有人发现,无炭的复写纸能释放大量的甲醛。张建文等[19]对上海对虹口区422个公共场所,2123个监测点的室内空气监测结果显示,有43个监测点超过了国家标准(>0.12mg/m3),最高浓度为0.23mg/m3。其中,娱乐场所的空气中甲醛超标率为最高。靳曙光等[20]对吉林市5类公共场所36家117个检测点的室内空气甲醛浓度进行测定。其结果是,公共场所检测点总超标率为40.17%,其中装饰材料市场的超标率为68.42%,家俱商场的超标率为61.54%,综合商场的超标率为18.75%,旅店宾馆的超标率为40.63%,行政办公楼的超标率为8.33%,不同类型公共场所以行政办公楼甲醛超标率为最低,装饰材料市场、家俱商场和旅店宾馆的超标率明显高于行政办公楼(P<0.05)。

2甲醛对人体的危害[21,22]

甲醛污染正在威胁到人们的生命安全,室内装修释放的有害化学物质已经被公认为重要致癌因素,尤其是白血病、淋巴瘤。研究表明,甲醛具有强烈的致癌和促癌作用。大量文献记载,甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。当空气中的甲醛达到0..06-0.07mg/m3时,儿童就会发生轻微气喘。当室内空气中甲醛含量为0.1mg/m3时,就有异味和不适感;达到0.5mg/m3时,可刺激眼睛,引起流泪;达到0.6mg/m3,可引起咽喉不适或疼痛,浓度更高时,可引起恶心呕吐,咳嗽胸闷,气喘甚至肺水肿;达到30mg/m3时,会立即致人死亡。长期接触低剂量甲醛危害更大,可引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变,DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病,引起青少年记忆力和智力下降等。在所有接触者中,儿童和孕妇及老人对甲醛尤为敏感,危害也就更大。

3甲醛污染的治理

对甲醛的污染要采取综合治理的办法,包括国家行政监管部门、生产企业和广大消费者的共同努力。

首先,国家要出台相应的标准和法规以限制和减少甲醛排放,如提高装饰材料甲醛含量的市场准入标准,严禁在食品中使用甲醛及相关产品,禁止焚烧秸秆、树叶,禁止在公共场所吸烟等。质检部门要加大对装潢装饰材料生产及销售市场的执法监管力度。

第二,国家要加大对无甲醛或低甲醛释放材料的研发和生产投资力度,鼓励科研单位和生产企业尽快研发和生产出甲醛代用品,从根本上解决甲醛污染问题。

第三,在现阶段,作为消费者,要提高防范意识,明明白白消费。在进行装修、采购过程中,尽量选用高质环保的正品材料,避免过度装修以减少甲醛的释放量。在日常生活中养成良好的生活习惯,如不在室内和公共场所吸烟等。

第四,要采取相应的科学方法,以减少甲醛污染给我们带来的危害。目前治理甲醛污染的方法有:(1)阻断甲醛来源;(2)加大通风,降低局部甲醛浓度;(3)开发研究和利用去除甲醛新技术。

3.1阻断甲醛污染来源[23]

(1)研发和生产甲醛代用品,阻断污染来源,是治理甲醛污染根本途径。国内外在该方面的研究已取得可喜进展。2002年,美国能源部汇集多国科技精英展开对“可替代脲醛胶、酚醛胶的抗水性增强型大豆基胶粘剂”的科研攻关。2004年这种“大豆蛋白质基胶粘剂”研究成功。

上海鸿涵化工科技有限公司总经理的杨光博士历时两年,于在2006年研发成功从生产成本、耐水性、粘结强度上超越了美国的大豆蛋白质基木材胶粘剂,有望解决我国人造板甲醛污染难题。2007年南京林业大学木材工业学院采用这种胶粘剂制造出品质性能优越的胶合板、刨花板;与此同时,浙江、江苏等地的大型木业企业用这种胶粘剂生产的胶合板产品,经国家有关部门鉴定,完全达到国家“Ⅱ类胶合板”(耐水型胶合板)质量指标和欧洲E0级以及世界上最严苛的日本F☆☆☆☆级标准。未来十年,我国绿色无醛胶、无醛板产业将会异军突起,新型绿色无毒胶蛋白胶取代三醛胶已成为大势所趋。

(2)在解剖实验室尽量减少使用甲醛固定标本,如增加塑化模型标本,计算机模拟标本,推广使用无甲醛或少甲醛的尸体保存液以减少甲醛的释放;研发新型无甲醛尸体标本固定液,从根本上解决解剖实验室甲醛污染问题。

3.2加大通风,减轻局部甲醛浓度

经研究表明甲醛在室内环境中含量与室内温度、湿度及通风状况有密切关系,温度越高、湿度越大、通风条件越好,越有利于甲醛的释放。因此室内通风是清除甲醛行之有效的办法,可选用空气换气装置或自然通风,这样有利于室内材料中甲醛的散发和排放,坚持每天打开门窗通风换气能使室内甲醛显著降低。如室内装修竣工后,大约经过三四个星期的通风换气,可使室内甲醛降低50%至70%。

3.3开发研究和利用去除甲醛新技术

目前国内外采取多种方法治理室内甲醛污染,现在已有一些技术和产品得到应用。治理室内甲醛污染的空气净化技术归纳起来主要有:物理吸附技术、催化技术、化学中和技术、空气负离子技术、臭氧氧化技术、常温催化氧化技术、生物技术、材料封闭技术等。其中纳米光催化技术是空气净化技术研究发展趋势。由于每种方法都有自己的优缺点,针对实际情况选用适当技术,尤其是多种技术相结合可对室内甲醛污染进行有效的控制与治理。

3.3.1物理吸附

物理吸附主要是利用某些有吸附能力的物质吸附有害物质而达到去除有害污染的目的。常用的吸附剂为颗粒活性炭、活性炭纤维、沸石、分子筛、多孔黏土矿石、硅胶等。但物理吸附的稳定性差,容易脱附,易受温度影响。

3.3.2化学清除

一些化学物质能与甲醛发生化学反应生成一种稳定的化合物从而除去甲醛。一些酚类物质(如植物提取物茶多酚)、有机胺、无机铵盐(如尿素、氨基酸硫酸铵)、亚硫酸氢钠、高锰酸钾等对空气和板材中的甲醛都有吸收作用。

3.3.3光催化技术

光催化降解技术以其活性高、热稳定性好、价格便宜和对人体无害等特征倍受人们青睐。因此,将活性炭纤维ACF和光触媒TiO2相结合治理甲醛污染效果较好。近年来光催化在农业上的应用研究为植物修复联合光催化技术去除室内空气中的甲醛提供了可能,将经过可见光敏化的光催化溶胶喷涂在植物的叶面,可以与植物相结合共同去除室内空气中的甲醛。

光催化氧化法须在紫外光照射条件下进行,限制了其应用范围。

3.3.4植物净化

实验证明,一些观赏植物能吸收甲醛。如虎尾兰、芦荟、滴水观音、米兰、非洲茉莉、龟背竹、绿萝、金心吊兰、金琥、仙人掌、绿叶吊兰、巴西铁、散尾葵、桂花、发财树、巴西龙骨、常舂藤、白掌、银皇后、铁线蕨、鸭脚木、千年木、黄金葛、垂叶榕等都对甲醛具有净化作用。

大量的事实和数据充分证明甲醛污染问题依然严重,甲醛污染的治理刻不容缓。尤其是近年来随着室内装修、机动车辆的剧增,我国因空气污染导致的病患急剧增多,甲醛已经成为危害人类健康的“隐形杀手”,必须尽快找到解决甲醛污染的最有效办法,归还人类一个真正安全的生存环境。

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