论文摘要
合成结构新颖、性质独特的二茂铁基氨基酸金属配合物,深入研究它们的性能及应用,是功能配位化学领域中崭新而具有挑战性的课题。这一类功能配合物在遗传工程、生命科学等诸多领域有着巨大的潜在应用价值.因而必将引起生物学家和化学家的强烈关注。 本论文利用α-苯甲酰氨基-β-茂铁丙烯酸(L)为配体,与金属离子作用,得到了三个配合物的晶体,通过单晶X-射线衍射确定了三种单晶的晶体结构。采用红外、差示脉冲、热重、差热分析等实验方法对所合成的化合物进行了性质表征和研究,并通过量子化学计算对化合物的电子结构和成键性质进行了探讨。 首先,我们合成了具有轮状结构的二聚体[CdL2(H2O)2]2,它的结构具有很好的对称性。在此化合物中,配体L上的羧基在此结构的形成中起到了至关重要的作用,而且四个配体分别采取了μ2,μ3两种不同的配位方式与金属离子配位。最终成为一个二聚体。 其次,我们在化合物的合成过程中加入配位能力较强的邻菲罗啉,得到了化合物[PbL(phen)]2·L.它是具有中心对称性的二聚体。在这个化合物中,配体是以μ3的方式存在于结构中,而邻菲罗啉中的两个N原子螯合于Pb原子,在Pb原子周围形成了畸变的四方锥配位多面体。 最后,我们在配体与Zn离子的反应中,加入邻菲罗啉作为第二配体,得到了单核五星状结构的[ZnL2(phen)(H2O)]。在这个结构中,配体采用了μ1的配位方式,即两个配体以单齿形式与金属离子配位,邻菲罗啉中的两个N原子螯合于Zn原子。Zn原子处于一个扭曲的三方双锥配位环境中。由于在此单核化合物中,配体的排列在空间上有更大的自由度,故在这个化合物中,两个配体采用了更为稳定的排列方式,即配体发生扭转,两个二茂铁基团成90°夹角排列。
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