生物质废弃物水热资源化处理过程及机理研究

论文摘要

随着能源与资源的短缺和环境污染的日益严重，生物质废弃物资源化的利用研究引起了广泛的关注。水热技术为生物质废弃物的资源化利用提供了一条新的途径。本论文利用水热技术对生物质废弃物进行处理及资源化研究，利用间歇式水热反应器，以生物质废弃物水热降解所产生的还原糖和乳酸为目标产物，较深入地研究了生物质废弃物水热降解的影响因素、反应过程及机理，为工业化应用提供基础。以碳平衡为基础对玉米秆、木屑、稻壳和麦麸等生物质废弃物水热降解的产物分布规律进行了研究，考察了反应温度、反应时间、水的用量和反应物粒径以及添加氧化剂H2O2条件下对生物质废弃物水热降解所得液相、气相和固相产物分布的影响，结果表明生物质废弃物水热降解可以分为低温液化、中温气化（油化）和高温碳化三个阶段；延长反应时间、增加水的用量和降低反应物的粒径有利于促进液相产物的生成；氧化剂H2O2的增加能促进生物质废弃物完全降解。分析了反应温度和反应时间对还原糖产率和选择性的影响，探讨不同体系（酸性、碱性、氧化剂、金属离子和醇／水混合体系）下还原糖的产率和选择性，确定了还原糖生成的最佳反应条件。结果表明，在300-350℃时有利于生物质废弃物水热降解反应生成还原糖；Na2CO3浓度的增大可促进微晶纤维素、玉米秆和木屑水热降解生成还原糖；氧化剂H2O2供给量的增加能够提高微晶纤维素和木屑的水热降解还原糖的产率；乙酸的加入能够促进微晶纤维素向还原糖转化；在乙醇／水反应体系中所有反应物的还原糖产率均随乙醇比例的升高而增加，此时玉米秆获得最大还原糖产率为70．30％；因金属离子不同导致所得还原糖的产率和选择性有较大变化。在研究不同条件下微晶纤维素和葡萄糖等模型化合物水热降解产生乳酸的基础上，为增加乳酸产率，进一步考察了金属离子存在下生物质废弃物（玉米秆、木屑、稻壳和麦麸）水热降解产生乳酸的产率和选择性，研究了生物质废弃物水热降解过程及乳酸生成途径，以丙酮醛为原料探讨了金属离子催化条件下乳酸的生成机理。结果表明在400ppm的Ni2+和Co2+条件下微晶纤维素和葡萄糖水热降解获得最大乳酸产率，分别为6．62％和9．51％；400ppm的Cr3+下玉米秆和稻壳最佳乳酸产率分别为9．24％和6．71％；木屑最佳乳酸产率是在400ppm的Zn2+存在下获得，为5．47％；非催化条件下能够获得麦麸的最高乳酸产率为7．46％。表明水热条件下水具有较强的离子化倾向，从而使得水成为Br（?）nsted酸碱并具有一定的催化作用，金属离子在水热催化降解丙酮醛生成乳酸中表现出Lewis碱的特性，能与丙酮醛生成金属复合物，最终生成乳酸，此反应过程符合Cannizzaro反应特性。利用热重分析方法研究了微晶纤维素、玉米秆、木屑、稻壳和麦麸的热解行为和特性，确定了相应的动力学模型和参数，结果表明生物质废弃物热解过程的失重明显区主要集中在300-400℃，失重和失重速率曲线随着升温速率的增大向高温区移动，利用Coat-Redfern法模拟所得热解动力学符合一级反应动力学方程。通过对微晶纤维素及其水热降解固相产物的热重、红外、元素、SEM和XRD分析表明微晶纤维素的水热降解主要分成低温水解为主和高温热解为主两个阶段。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 绪论
• 1.1 选题的依据与背景
• 1.2 生物质废弃物资源化利用现状与展望
• 1.2.1 生物质废弃物资源化利用现状
• 1.2.2 生物质废弃物资源化利用展望
• 1.3 生物质废弃物水热处理及资源化研究现状
• 1.3.1 水热处理及资源化技术
• 1.3.2 生物质废弃物水热转化过程
• 1.4 论文的研究思路、研究内容及创新点
• 1.4.1 研究思路
• 1.4.2 研究内容
• 1.4.3 创新点
• 第2章 实验材料与方法
• 2.1 实验装置
• 2.2 实验材料与仪器
• 2.2.1 实验材料
• 2.2.2 实验试剂
• 2.2.3 实验仪器
• 2.3 实验过程
• 2.4 分析方法
• 2.4.1 液相产物分析
• 2.4.2 固体残渣分析
• 2.5 本章小结
• 第3章 生物质废弃物水热降解的产物分布研究
• 3.1 水热降解产物分布的影响因素分析
• 3.1.1 反应温度的影响
• 3.1.2 反应时间的影响
• 3.1.3 水用量的影响
• 3.1.4 氧化剂用量的影响
• 3.1.5 反应物质量的影响
• 3.1.6 反应物粒径的影响
• 3.2 本章小结
• 第4章 生物质废弃物水热降解产糖研究
• 4.1 不同反应条件下水热降解产生还原糖
• 4.1.1 温度对还原糖生成的影响
• 4.1.2 反应时间对还原糖生成的影响
• 4.2 不同反应体系下还原糖的生成
• 4.2.1 碱性条件下还原糖的生成
• 4.2.2 氧化剂用量对还原糖生成的影响
• 4.2.3 乙酸水解条件下还原糖的生成
• 4.2.4 醇/水体系下还原糖的生成
• 4.2.5 金属离子存在下还原糖的生成
• 4.3 本章小结
• 第5章 生物质废弃物水热降解产生乳酸及其机理研究
• 5.1 模型化合物水热降解产生乳酸
• 5.1.1 模型化合物非催化条件下乳酸生成
• 5.1.2 模型化合物金属离子催化下乳酸生成
• 5.2 生物质废弃物水热降解产生乳酸
• 5.2.1 生物质废弃物非催化条件下乳酸生成
• 5.2.2 生物质废弃物金属离子催化下乳酸生成
• 5.3 金属离子催化下乳酸生成机理
• 5.3.1 生物质水热降解生产乳酸过程验证
• 5.3.2 水热降解中间产物分析
• 5.3.3 乳酸生成机理分析
• 5.4 本章小结
• 第6章 生物质废弃物水热降解热化学行为研究
• 6.1 生物质废弃物的热重（TG）分析
• 6.1.1 温度对生物质废弃物热解的影响
• 6.1.2 升温速率对生物质废弃物热解的影响
• 6.1.3 不同生物质废弃物热解结果对比
• 6.1.4 生物质废弃物热解动力学参数确定
• 6.2 生物质废弃物水热降解固相产物分析
• 6.2.1 元素分析
• 6.2.2 SEM分析
• 6.2.3 XRD分析
• 6.2.4 FTIR分析
• 6.2.5 TG分析
• 6.3 生物质废弃物水热降解热化学分析
• 6.3.1 低温水解为主阶段
• 6.3.2 高温热解为主阶段
• 6.4 本章小结
• 第7章 结论与建议
• 7.1 结论
• 7.2 建议
• 致谢
• 参考文献
• 附录
• 个人简历、在读期间发表的学术论文与研究成果