论文摘要
本论文综述了室温磁制冷材料的最新进展。为了探索新型的室温附近的磁制冷材料,本论文通过成分设计,采用非自耗真空电弧炉熔炼、均匀化退火及水淬工艺成功制备了Pr2Fe17-xMnx(x=0,1和2)系列化合物、(La0.5Ce0.5)2Co7和(Ce0.65Pr0.35)2Co7化合物,并对它们的组织结构和磁性能进行了研究。主要结果如下:Pr2Fe17-xMnx(x=0,1和2)系列化合物具有菱方Th2Zn17型结构,其基体组织是2:17型的Pr2(Fe,Mn)17相,其第二相主要是1:7型的Pr(Fe,Mn)7相。(La0.5Ce0.5)2Co7和(Ce0.65Pr0.35)2Co7化合物具有六方Ce2Ni7型结构。(La0.5Ce0.5)2Co7化合物的基体是2:7型(La,Ce)2Co7相,而第二相颗粒则主要是1:3型(La,Ce)Co3次相;(Ce0.65Pr0.35)2Co7系列化合物的基体是2:7型(Ce,Pr)2Co7相,在基体上基本不存在第二相。微量元素的掺杂对化合物的晶体类型没有产生影响,只是不同程度地改变了化合物的晶格常数a、c和晶胞体积V。采用超导量子干涉仪(SQUID)测量上述化合物的磁性和磁熵变,结果表明,Pr2Fe17-xMnx系列化合物的居里温度Tc可以通过成分微调使其处在我们所需要的室温附近,(La0.5Ce0.5)2Co7和(Ce0.65Pr0.35)2Co7和化合物的居里温度Tc分别为258K、222K。它们的磁熵变对温度的关系曲线呈典型的λ形状,制冷温区较宽,亦即该类合金在居里点处发生的相变属于二级相变。Pr2Fe17-xMnx(x=0,1和2)系列化合物不仅在居里温度附近存在较宽的制冷温区,而且还保持了较大的磁熵变。Pr2Fe17-xMnx系列化合物的磁熵变在低场作用下(△H=2T)达到了纯金属Gd的46.8%~63.9%;而在高场下(△H=5T)能达到纯金属Gd的45.8%~60.2%;其相对制冷能力在高场下(△H=5T)能达到纯金属Gd的70.4%~88.6%。此外Pr2Fe17-xMnx系列化合物化学性质稳定、制冷范围宽、价格低廉。因此,与其它类型的制冷材料相比,Pr2Fe17-xMnx系列化合物是一类应用潜力较大的新型低场室温磁制冷工质材料。(La0.5Ce0.5)2Co7和(Ce0.65Pr0.35)2Co7化合物虽然在居里温度附近存在较宽的制冷温区,但磁熵变比较小,(La0.5Ce0.5)2Co7化合物在△H=2T与AH=5T外磁场下的最大磁熵变(-△SM)分别为0.26J/(kg·K)和0.54J/(kg·K);(Ce0.65Pr0.35)2Co7化合物在△H=2T与△H=5T外磁场下的最大磁熵变(一△SM)分别为0.31J/(kg·K)和0.66J/(kg·K),不到相同外加磁场下的室温磁制冷材料标准-金属Gd的最大磁熵变的十分之一。
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