导读:本文包含了不对称转酯化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:温和条件,对映选择性
不对称转酯化论文文献综述
[1]（2019）在《成都生物所在烯烃不对称插羰硫酯化研究中获进展》一文中研究指出烯烃插羰酯化是原料易得、绿色经济的获取酯的途径之一。自19世纪五六十年代以来,一直受到学术界和工业界的广泛关注,工业上已实现百万吨级年产规模。关于该类反应的研究主要集中于区域选择性调控,且反应通常需要在高温高压的苛刻条件下进行,同时实现高区域选择性和高对映选择性是一大挑战。作为一种特殊的烯烃插羰酯化-硫酯化,由于硫醇或硫酚具有易产生自由基和易毒化金属特性,使得不对(本文来源于《高科技与产业化》期刊2019年08期）
侯梦青[2]（2019）在《环状二芳基并碘鎓盐不对称硫酯化开环反应的研究》一文中研究指出联芳基轴手性化合物是一类十分重要的阻旋异构体,普遍存在于药物分子、天然产物以及手性催化剂中,如何方便、廉价地合成这些轴手性化合物一直是人们致力的方向。二芳基碘鎓盐一直作为一类重要的芳基化试剂被有机化学家们广泛应用,其中环状二芳基并碘鎓盐由于其独特的结构,可以同多种亲核试剂反应得到各种官能团化的联芳基化合物。本文选择五元环状二芳基并碘鎓盐作为底物,硫代羧酸钾盐类化合物作为亲核试剂,方便高效地合成了一系列的联芳基轴手性硫酯类化合物。本文主要分为以下两章内容:第一章介绍了联芳基轴手性化合物的构建方法以及二芳基碘鎓盐的相关研究进展。当前构建联芳基轴手性化合物的方法可以分为四大类:即芳基化合物间的交叉偶联、从头构建芳环、(动态)动力学拆分和手性转移,分别从这四个方面介绍了近年来的研究进展。二芳基碘鎓盐是一类重要的有机高价碘化合物,根据碘原子上的两个芳基是否形成桥联,可将其分为非环状二芳基碘鎓盐和环状二芳基并碘鎓盐。分别介绍了这两种不同的碘鎓盐的合成策略、非环状二芳基碘鎓盐涉及的芳基化反应以及环状二芳基并碘鎓盐的开环反应等。第二章介绍了铜催化的环状二芳基并碘鎓盐的不对称硫酯化开环反应的相关工作。采用环状二芳基并碘鎓盐作为反应底物,硫代羧酸钾盐类化合物作为亲核试剂,在六氟磷酸四乙腈铜和手性苯基恶唑啉配体的催化下,以最高99%的产率,最高大于99%的对映选择性得到轴手性2'-碘-[1,1,-联苯基]-2-硫醇酯类化合物,并对产物进行了衍生化研究,在不降低光学活性的情况下合成了 P,S-配体。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-12）
李斌[3]（2019）在《路易斯酸催化β-酮酸酯硝酸酯化的不对称研究》一文中研究指出手性化合物广泛存在于各类药物及天然产物中,相关的合成方法及应用引起了如化学、医药、生物等众多领域的广泛关注。自上世纪化学家开辟金属不对称催化反应以来,该领域持续引起无数化学工作者的关注,故相关理论和应用方面均取得了令人瞩目的成就及蓬勃的发展。金属催化不对称反应以构建手性有机小分子一直是简便经济的方式,所以一直是化学家重点关注研究的对象。但是此方法一直未用于不对称硝酸酯反应中。因此,首次实现廉价金属催化不对称硝酸酯化反应具有重大意义。这不仅仅可以改变目前实现硝酸酯化反应所需要的苛刻条件。更重要的是,为实现硝酸酯类化合物的大规模运用打下坚实的基础。本文主要内容如下:有机硝酸酯类化合物是一类极具使用价值的有机化合物,其广泛存在于药物分子或天然产物中。该官能团的存在对于某些属性有着举足轻重的重要性,故开发新的合成方法学对于有机硝酸酯类化合物的广泛运用极其重要。本文主要介绍一种以廉价锌盐(Zn(ClO_4)_2·H_2O)以及已经实现商业化的Ph/dbfox配体催化的不对称硝酸酯化的方法。该方法可以首次实现β-酮酯/酮酰胺类化合物的硝酸酯类化的不对称催化。控制实验证明,该反应的机理是以自由基的形式进行。该方法所使用的配体及金属盐不仅容易获得,而且具有操作简单,反应条件温和,产率高等特点。(本文来源于《上海师范大学》期刊2019-05-01）
齐慧敏[4]（2018）在《新型配体的设计与合成及其在羰化酯化反应和不对称氢化反应的应用》一文中研究指出在催化反应的发展进程中,设计开发新型高效的配体一直占据着举足轻重的地位,深受工业界和学术界的广泛关注。其中,将新型配体合理应用到金属催化反应中,在原有基础上提高反应的活性和选择性,是设计和合成配体的最终目的,也是化学和工业发展的基本要求。本论文主要研究了一系列咔唑类配体在钯催化的不饱和烃的羰化酯化反应中的应用。同时,也关注了β~3-氨基酸的苯并咪唑衍生物作为含氮配体对钌催化酮的不对称氢化反应的影响。主要研究内容如下:1.根据文献报道的合成方法,以溴代咔唑作为起始原料,通过C-N偶联、C-P偶联构筑了一系列咔唑类配体(L1-L5),并考察了此类配体在钯催化的炔烃的羰化酯化反应中的应用,结果表明:以1 mol%的PdCl_2和4 mol%的配体L3为催化剂,甲磺酸作为助催化剂,60 bar的一氧化碳压力下,乙腈作为反应溶剂,脂肪族或芳香族炔烃和甲醇在60 ~oC下反应16 h,均以高选择性顺利得到支链产物(实例有28个,产率为45%-96%,支链选择性为95.0%-99.9%)。2.根据Sandoval及其同事发现的双氮配体α-氨基酸的苯并咪唑类不对称配体可以有效调控的钌催化酮的不对称氢化反应的活性和选择性,通过增加氨基酸与苯并咪唑间的碳链长度,我们探索了β~3-氨基酸的苯并咪唑衍生物对钌催化酮的不对称氢化反应的影响。结果表明:催化剂C1-C4可以催化酮的不对称氢化反应,以较高的收率和对映选择性得到S构型的产物(实例:8个,产率为39%->99%,ee值为62.9%-98.7%)。在此,催化剂C1-C4是由钌催化剂前体和双氮配体2-(2-氨乙基)苯并咪唑(β-BIMA)以及不对称膦配体(如(S)-BINAP、(S,S)-DIOP、(S)-SegPhos或(S)-MeO-BIPHEP)络合制得的。同时,也尝试将制备的催化剂应用于酮的不对称硅氢化反应中,但反应的对映选择性有待提高。(本文来源于《西北农林科技大学》期刊2018-06-01）
李京阜[5]（2017）在《钯催化烯烃不对称氢酯化反应研究》一文中研究指出羧酸和酯是具有多种生物活性的重要化合物。金属催化的烯烃氢羧/酯化反应为该类化合物的合成提供了一种有效的方法。不对称氢羧/酯化反应能够构建一个手性中心,合成具有光学活性的羧酸和酯,因而具有十分重要的意义。此外,开发新型CO替代源,并用它来进行烯烃氢羧/酯化反应以避免使用有毒的CO气体,也是一个重要的研究方向。本文围绕钯催化的烯烃不对称氢酯化反应,进行了以下叁个方面的研究。(1)本课题组报道了以甲酸苯酯为CO替代源,在钯催化下烯烃高效地进行内酯化的反应。在此工作的基础上,课题组研究发现使用手性配体(R)-(-)-DTBM-SEGPHOS能够不对称合成3,4-二氢香豆素类产物,取得最高92%的收率和91%的ee值。反应以甲酸苯酯为CO替代源,反应温度低,操作简单。通过同位素实验,证明产物中的羰基来自于甲酸苯酯而不是甲酸。最后基于机理实验提出了一个可能的反应循环。这部分研究为后面的分子间不对称反应研究奠定了基础。(2)在分子内烯烃不对称氢酯化反应研究的基础上,研究发现手性配体(R)-(-)-DTBM-SEGPHOS同样适用于分子间烯烃不对称氢酯化反应,且能够以最高94%的收率,95%的ee值以及大于20/1的支链选择性得到2-芳基丙酸苯酯类化合物。反应底物类型广泛,各类间位,对位以及多取代底物都能很好地发生催化反应。该反应可以放大到克级规模。产物酯可以高收率地转化为相应的羟酸和酰胺产物,且ee值不会下降,这进一步扩大了反应的适用范围。同时研究还发现,使用CO气体进行反应时,能够以相似的ee值和更高的选择性得到酯产物。这一发现也为后期的研究提供了方向。(3)基于分子间不对称氢酯化反应的研究,课题组还研究了 2-苯基丙烯的不对称氢酯化反应。反应的立体选择性一般,ee值仅达到10%。添加强酸能促使反应有效进行,但ee值没有提高。此外,课题组还开发了使用CO的不对称烯烃氢酯化反应。通过对反应条件进行了初步的筛选,发现CO的压力和苯酚的量会影响到反应的产率、支链选择性和ee值。过高或过低的CO压力都会降低反应速率;过量的苯酚会使产物的支链选择性及ee值降低。之后的研究将着力于底物范围的扩展,以此来扩展反应的适用范围。(本文来源于《南京大学》期刊2017-05-23）
陈齐良[6]（2017）在《无过渡金属参与的酯化反应及萘酚不对称去芳构化氟化反应研究》一文中研究指出酯是一类非常重要的有机化工中间体和药物中间体,应用于许多化工产品、食品和药物开发中,在我们的生活中具有非常重要的价值。近年来酯类化合物的合成研究引起了越来越多的学者的兴趣。本文重点研究由醛出发,和卤代烷烃通过一步氧化合成羧酸酯类化合物;以及手性磷酸催化的不对称去芳构化氟化反应。本论文共分为叁章:第一章,简单介绍了酯化反应,综述了酯类化合物的合成发展史,生成酯的路线有多种,可以氧化成羧酸后与醇直接酯化,或转化成羧酸盐后与活泼卤代烷反应,本章详细阐述了由过渡金属作为氧化催化剂到无过渡金属条件下参与的氧化反应发展。第二章,无过渡金属参与下醛和卤代烷烃氧化酯化反应。本章从简单易得的醛类化合物出发,在四丁基碘化铵催化下,以TBHP作为氧化剂、NaN_3作为助剂一步氧化酯化合成酯类化合物。本方法操作简单,反应条件温和,显现出良好的反应特性,反应收率较好。第叁章,手性磷酸催化的不对称去芳构化氟化反应。本章我们研究了应用手性磷酸催化剂在无机碱条件下生成新型手性相转移催化剂,并催化了萘酚的不对称氟化去芳构化反应。以极高的产率及中等到好的ee值得到了萘酚的脱芳构化氟化产物。(本文来源于《杭州师范大学》期刊2017-05-01）
党菱婧[7]（2015）在《含吡啶基手性配体的合成及其不对称催化卤代内酯化反应的研究》一文中研究指出卤代内酯化反应自发现以来就在有机合成化学中占据着重要的地位。卤代内酯化广泛地应用于不饱和酸,羧酸酯或酰胺来构建内酯环,同时广泛的应用于天然产物的全合成研究中,是一种非常有效的合成方法。立体选择性在卤代内酯化主要有底物控制、手性试剂、手性辅基和小分子催化等四种方法。常见的是底物控制诱导,但近十年的研究中,又以手性催化剂中的小分子催化报道居多。但在天然产物全合成的应用中依然停留在通过底物控制实现立体选择性的阶段。因此,发展高效的手性小分子催化剂并将其应用于卤代内酯化的反应中去,得到具有光学活性的卤代内酯产物是十分重要的。本论文对基于手性吡啶配体的合成及其催化不对称内酯化反应进行了初步研究。本论文一共包括叁章。第一章综述了卤代内酯化反应的研究进展,以及其在天然产物全合成中的应用研究进展。同时综述了手性吡啶配体在不对称合成中的应用进展。第二章报道了利用吡啶与手性叔丁基亚磺酰胺缩合制备一系列手性催化剂,利用烯丙基化反应合成了一系列带芳基的不饱和羧酸化合物,并在非手性条件和手性条件下系统地研究了卤代内酯化反应。实验结果表明,区域选择性的产物的比例受芳基2-位的取代基团电子效应的影响较大。在系统地利用手性催化剂诱导2-allyl-2-phenylpent-4-enoic acid类化合物进行不对称内酯化反应后,实验结果表明,含吡啶手性催化剂对立体选择性无效果,但在甲苯体系下可明显的提高反应时间。在制备手性催化剂时发现新反应现象,对新反应现象也做了初步的研究。第叁章是实验的具体操作和化合物的波谱数据。(本文来源于《云南大学》期刊2015-05-01）
何晓丹[8]（2014）在《有机小分子催化不对称卤代内酯化反应的理论研究》一文中研究指出内酯在自然界中普遍存在，不仅具有丰富的生物活性而且拥有重要的药用价值。卤代内酯化反应是合成内酯的重要方法，金属、金属配位化合物以及有机小分子经常作为该类反应的催化剂。有机小分子催化的卤代内酯化反应，具有高产率，高选择性以及低毒，低污染等优点，本论文以有机小分子作为催化剂，对卤代内酯化反应在分子水平上进行研究。主要包括其催化反应的微观机理，催化剂催化中心的确定，反应过程的动力机制等，有助于解释实验现象，对新型催化剂的合成以及试验方法的改进具有关键的理论指导作用。本论文的主要研究内容和结论如下：1、利用密度泛函方法（DFT）对不含催化剂的溴代内酯化反应以及基于硫的催化剂（Sulfur-based catalyst）催化的溴代内酯化反应机理进行了对比研究，结果表明，不含催化剂的溴代内酯化反应包括叁个步骤：首先，卤素供体NBS对不饱和羧酸的C=C双键进行亲电加成。然后，发生关环反应。最后，质子转移，氢从羧基上的O转移到琥珀酰亚胺的N上。含有催化剂的溴代内酯化反应也包含叁个主要步骤：Cat-NBS复合物的形成，氢转移和伴随着催化剂再生的关环反应。在不含催化剂的反应过程中亲电加成反应是决速步骤，而含催化剂的反应过程中Cat-NBS复合物的形成是决速步骤。路径4是能量最低的反应路径，是最优的反应通道，生成主产物exo-five-lactone3。另外，3的能量比endo-six-lactone4的能量要低，因而3更加稳定。由此可见，3不仅在动力学上占优势而且在热力学上也占优势。根据计算结果，S-px轨道对关环过程四个过渡态的HOMO-LUMO贡献较大，我们推论S通过改变Br的电荷密度（-0.118→-0.104,-0.050,-0.054,-0.068）加强了Br的亲电性，亲电反应能垒降低（65.26kcal/mol→2.12kcal/mol），使反应更加容易进行。由此，S被认为是催化中心。2、利用DFT计算方法研究不含催化剂的溴代内酯化反应以及基于硒的催化剂（Selenium-based catalyst）催化溴代内酯化反应的微观反应机理。结果表明不含催化剂的反应历程包括叁个主要步骤：亲电加成反应，关环过程，以及氢转移。含催化剂的过程包括：Cat-NBS复合物的生成，氢转移和伴随着催化剂再生的关环过程。从能量分析中可以得出，亲电加成反应是不含催化剂过程中的决速步，Cat-NBS复合物的生成过程是含催化剂过程中的决速步。分子内的关环反应是区域选择性的决定步骤。路径4是生成主产物exo-five-lactone3的优势通道。同时，exo-five-lactone3比endo-six-lactone4能量低4.4kcal/mol，说明3比4更加稳定。因此，3不仅仅从动力学上分析是主产物而且在热力学分析也是主产物。Se作为催化中心，Se-pz和Se-px轨道对四个过渡态（TSⅢ-1, TSⅢ’-2,TS Ⅲ’-3和TSⅢ-4）的LUMO和HOMO贡献率很高。Se提高了Br的正电性的电荷密度(-0.118→-0.173,-0.143,-0.106,-0.094)，进一步提高了Br的亲电性能，将亲电加成过程的能垒从64.49kcal/mol降低到18.89kcal/mol。这一结论与实验上的结果一致，并且与基于硫催化剂的催化反应的机理非常相似。因而我们推测，在以NBS为卤素供体，以不饱和羧酸为内酯化底物的催化反应过程中，其机理如下：首先，催化剂与NBS结合形成复合物，提高卤素的亲电性能；然后，氢转移；最后伴随着催化剂再生的关环过程。我们希望这一理论计算结果对溴代内酯化反应的实验设计会有所帮助。(本文来源于《山东师范大学》期刊2014-04-27）
韩欣,Chune,Dong,Hai-Bing,Zhou[9]（2013）在《一种高效可回收的C3对称的手性芳酰胺类有机催化剂应用于烯烃羧酸衍生物与DCDMH的不对称氯内酯化反应(英文)》一文中研究指出Asymmetric chlorolactonization reaction of akenes is one of most important reactions in organic chemistry due to the resulting chiral 3,4-Disubstitutedisocoumarin is the fundamental unit of many compounds that possess a wide spectrum of biological activity.We have developed a more practical and efficient catalytic asymmetric chlorolactonization of styrene-type carboxylic acids with DCDMH using C3-symmetrical cinchonine-squaramide(CSCS) as organo catalyst.Series of chiral chloro substituted isoc hro man-1-ones were obtained in excellent yields(up to 99%) and enantbselectivities(up to 99%ee).To the best of our knowledge,the results are the best ever achieved.Moreover,in our case,the asymmetric lactonization is stereospecific,with use of terminal alkenes forming 5-exo products,while 6-endo chloro substituted isochroman-1-ones were obtained in higher ee values when internal alkenes was used in the reactioa Furthermore,the nature of carboxylic acid has significant influence on the enantioselectivity.The reaction of carboxylic acids bearing an electron-withdrawing group on the phenyl ring afforded the corresponding products in higher ee.Gratefully,in this asymmetric transformation,our easily available C3-symmetrical CSCS organocatalyst can be recovered and reused for six cycles without losing the activity and enantioselectivity. The methodology has provided a convenient approach for the synthesis of optical pure isochroman-1-one derivatives.In addition,further studies indicated that the optical pure isochroman-1-one products exhibit potent anti-HTV activity.(本文来源于《第十一届全国博士生学术年会（生物医药专题）论文集（上册，大会报告）》期刊2013-10-18）
沈淳,仇文卫,汤杰[10]（2009）在《双功能化Salen-Ti配合物催化芳香醛的不对称氰甲酸酯化反应研究》一文中研究指出合成了4个双功能salen-Ti配合物,并将其应用于芳香醛的不对称氰甲酸酯化反应.结果表明,在优化条件下,催化剂表现出优良的催化活性和良好的对映选择性,化学收率为86%～95%,产物的ee值最高可达92%.(本文来源于《有机化学》期刊2009年03期）
不对称转酯化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
联芳基轴手性化合物是一类十分重要的阻旋异构体,普遍存在于药物分子、天然产物以及手性催化剂中,如何方便、廉价地合成这些轴手性化合物一直是人们致力的方向。二芳基碘鎓盐一直作为一类重要的芳基化试剂被有机化学家们广泛应用,其中环状二芳基并碘鎓盐由于其独特的结构,可以同多种亲核试剂反应得到各种官能团化的联芳基化合物。本文选择五元环状二芳基并碘鎓盐作为底物,硫代羧酸钾盐类化合物作为亲核试剂,方便高效地合成了一系列的联芳基轴手性硫酯类化合物。本文主要分为以下两章内容:第一章介绍了联芳基轴手性化合物的构建方法以及二芳基碘鎓盐的相关研究进展。当前构建联芳基轴手性化合物的方法可以分为四大类:即芳基化合物间的交叉偶联、从头构建芳环、(动态)动力学拆分和手性转移,分别从这四个方面介绍了近年来的研究进展。二芳基碘鎓盐是一类重要的有机高价碘化合物,根据碘原子上的两个芳基是否形成桥联,可将其分为非环状二芳基碘鎓盐和环状二芳基并碘鎓盐。分别介绍了这两种不同的碘鎓盐的合成策略、非环状二芳基碘鎓盐涉及的芳基化反应以及环状二芳基并碘鎓盐的开环反应等。第二章介绍了铜催化的环状二芳基并碘鎓盐的不对称硫酯化开环反应的相关工作。采用环状二芳基并碘鎓盐作为反应底物,硫代羧酸钾盐类化合物作为亲核试剂,在六氟磷酸四乙腈铜和手性苯基恶唑啉配体的催化下,以最高99%的产率,最高大于99%的对映选择性得到轴手性2'-碘-[1,1,-联苯基]-2-硫醇酯类化合物,并对产物进行了衍生化研究,在不降低光学活性的情况下合成了 P,S-配体。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称转酯化论文参考文献
[1]..成都生物所在烯烃不对称插羰硫酯化研究中获进展[J].高科技与产业化.2019
[2].侯梦青.环状二芳基并碘鎓盐不对称硫酯化开环反应的研究[D].中国科学技术大学.2019
[3].李斌.路易斯酸催化β-酮酸酯硝酸酯化的不对称研究[D].上海师范大学.2019
[4].齐慧敏.新型配体的设计与合成及其在羰化酯化反应和不对称氢化反应的应用[D].西北农林科技大学.2018
[5].李京阜.钯催化烯烃不对称氢酯化反应研究[D].南京大学.2017
[6].陈齐良.无过渡金属参与的酯化反应及萘酚不对称去芳构化氟化反应研究[D].杭州师范大学.2017
[7].党菱婧.含吡啶基手性配体的合成及其不对称催化卤代内酯化反应的研究[D].云南大学.2015
[8].何晓丹.有机小分子催化不对称卤代内酯化反应的理论研究[D].山东师范大学.2014
[9].韩欣,Chune,Dong,Hai-Bing,Zhou.一种高效可回收的C3对称的手性芳酰胺类有机催化剂应用于烯烃羧酸衍生物与DCDMH的不对称氯内酯化反应(英文)[C].第十一届全国博士生学术年会（生物医药专题）论文集（上册，大会报告）.2013
[10].沈淳,仇文卫,汤杰.双功能化Salen-Ti配合物催化芳香醛的不对称氰甲酸酯化反应研究[J].有机化学.2009