3，5-二甲基吡啶催化加氢反应的研究

论文摘要

3,5-二甲基哌啶是合成大环内酯类新型抗菌素替米考星的重要原料。作为药物中间体,3,5-二甲基哌啶主要要求顺式构型占85%、反式构型占15%。通过3,5-二甲基吡啶加氢还原的方法是大批量获得3,5-二甲基哌啶的最佳方法。本论文研究了不同金属催化剂对催化3,5-二甲基吡啶加氢反应的影响。考察了温度、压力、反应时间、溶剂等反应条件对3,5-二甲基吡啶加氢反应的影响。利用催化剂III在130℃,9.5 MPa,反应24 h可以得到82%的产率,非对映选择性可以达到91%。利用催化剂IV在130℃,9 MPa反应24 h可以得到92%的产率,非对映选择性可以达到70%。催化剂重复,活性和选择性无明显下降。利用两种催化剂的加氢产物的混合可以得到所需要顺反比例的产品。另外本文以L-脯氨酸为主要原料合成了4种脯氨酸衍生的新型手性有机小分子Br?nsted酸,初步对这种催化剂的催化性能进行了研究,发现了这种催化剂对亚胺的还原反应具有良好的催化效果。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一部分 3,5-二甲基吡啶催化加氢反应的研究
• 1 绪论
• 1.1 本工作的目的和意义
• 1.2 哌啶衍生物的应用
• 1.3 哌啶衍生物的合成方法
• 1.3.1 吡啶化合物的化学合成方法
• 1.3.2 吡啶化合物的催化氢化法
• 1.3.3 吡啶类化合物的相关合成方法
• 1.4 多相催化剂的研究进展
• 1.5 本工作的思路及主要内容
• 2 实验部分
• 2.1 实验仪器和主要试剂
• 2.2 产物3,5-二甲基哌啶的定量分析
• 2.3 催化剂用量对加氢反应活性的影响
• 2.4 溶剂对加氢反应活性的影响
• 2.5 反应温度对加氢反应活性的影响
• 2.6 反应压力对加氢反应活性比较
• 2.7 添加剂醋酸对加氢反应活性比较
• 2.8 反应浓度对加氢反应活性比较
• 2.9 不同催化剂对加氢反应比较
• 2.10 通过改变催化剂Ⅲ的实验条件来提高反应的产率
• 2.11 催化剂循环使用对加氢反应比较
• 3 结果与讨论
• 3.1 不同催化剂用量对加氢反应结果影响
• 3.2 溶剂对加氢反应结果影响
• 3.3 反应温度对加氢反应结果影响
• 3.4 反应压力对加氢反应结果影响
• 3.5 添加剂醋酸对加氢反应结果影响
• 3.6 反应浓度对加氢反应结果影响
• 3.7 不同催化剂对加氢结果影响
• 3.8 通过改变催化剂Ⅲ的实验条件来提高反应的产率
• 3.9 催化剂循环使用
• 4 结论
• 第二部分 新型手性BR（?）NSTED 酸的合成及其催化性能的初评
• 1 绪论
• 1.1 引言
• 1.2 手性BR（?）NSTED 酸在不对称合成中的应用
• 1.2.1 硫脲衍生物手性BR（?）NSTED 酸催化剂
• 1.2.2 TADDOL 型手性 Br（?）nsted 酸催化剂
• 1.2.3 BINOL 衍生物手性 Br（?）nsted 酸催化剂
• 1.2.4 联萘磷酸手性 Br（?）nsted 酸催化剂
• 1.2.5 三氟磺酰联萘磷酰亚胺手性 Br（?）nsted 酸催化剂
• 1.3 以L-脯氨酸衍生的手性BR（?）NSTED 酸的设计
• 1.4 课题的思路和内容的确定
• 2 实验部分
• 2.1 实验仪器及设备
• 2.2 主要试剂
• 2.3 L-脯氨酸衍生的手性BR（?）NSTED 酸的合成
• 2.4 合成手性BR（?）NSTED 酸催化剂偿试性还原反应
• 3 实验结果讨论
• 4 小结
• 致谢
• 参考文献